羧甲基壳聚糖复合磷酸钙骨水泥的制备与性能研究

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壳聚糖作为磷酸钙骨水泥的改性材料已有许多文献报道,研究结果表明壳聚糖可以改善材料的临床适用性。但由于壳聚糖必须溶解在酸性溶液中,酸性液相限制了复合型骨水泥作为修复材料与细胞的复合性能。为了解决这一问题,本论文采用水溶性壳聚糖衍生物——羧甲基壳聚糖作为添加剂,并选用磷酸盐缓冲溶液作为液相溶剂,在控制固化初期pH值的基础上,研制出一种非酸性液相的壳聚糖改性磷酸钙骨水泥。首先,参照已有成熟技术制备了本研究所需的磷酸四钙(TTCP)、无水磷酸氢钙(DCPA)和羧甲基壳聚糖(CMC)。结合XRD、FTIR及分子量、脱乙酰度和取代度测定,结果表明得到了纯度较高TTCP和DCPA,其中TTCP不含有CaO及HAP杂质;CMC为N,O-型,黏均分子量M_η为4.61×10~5,脱乙酰度DD为94%,总取代度DS为0.94。通过对羧甲基壳聚糖(CMC)/磷酸钙复合骨水泥的理化性能研究表明:加入一定质量分数(<4%)的羧甲基壳聚糖时,促凝增塑效果明显好于单纯的磷酸盐缓冲溶液。同时体系的抗压强度也有明显的提高,并改善了材料的抗稀散性。而分别以蒸馏水和0%-7%的CMC磷酸盐缓冲溶液作为液相,进行的磷酸钙骨水泥水化过程pH值变化研究结果表明:采用0%-7%的CMC磷酸盐缓冲溶液能明显控制浆体pH值变化。其中控制浆体pH值的主要因素是磷酸盐缓冲溶液,CMC几乎不影响浆体pH值变化。SBF模拟矿化实验中,结合ICP、FTIR、SEM及XRD分析表明:复合型磷酸钙骨水泥能够诱导溶液中Ca、P离子在材料表面的沉积,具有良好的生物活性;生成的HAP中含有与天然骨类似的B型碳酸磷灰石;CMC的加入对固化后材料的相组成不产生影响。通过初步的生物相容性评价试验得知,羧甲基壳聚糖复合磷酸钙骨水泥无细胞毒性,且符合溶血实验标准要求,是生物相容性良好的骨组织修复材料。
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