SiO<,2>凝胶/稀土掺杂SiO<,2>发光材料的制备与性能研究

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用溶胶-凝胶方法合成了SiO2干凝胶发光材料和稀土Eu单掺杂以及Eu,Dy共掺杂的SiO2为基质主体的发光材料,研究了影响发光性质的各种因素及其发光机理,旨在探寻制备SiO2基质高效荧光材料的新途径。 以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源制备了SiO2干凝胶发光材料。研究了加水量和温度对SiO2凝胶化时间的影响,结果表明:H2O/TEOS=4时,凝胶化时间最短;随着陈化温度的升高,凝胶化时间缩短。傅立叶变换红外光谱(FT-IR)表明,SiO2干凝胶中含有Si-OH和Si-OR基团等结构缺陷,说明SiO2干凝胶没有形成完整的网络结构。 研究了SiO2干凝胶的发光特性。它的发射光谱包括峰值位于325nm的紫外区发射和422nm、442nm、590nm和656nm的可见光区发射。这些发射峰由sol-gel过程中形成的氧空位缺陷、硅悬键和非桥氧中心等缺陷引起。随着温度的升高,SiO2网络结构不断完善,产生的缺陷越来越少,发光强度降低。 以Eu(NO33为掺杂剂,制备了Eu离子掺杂的SiO2、SiO2-Al2O3和SiO2-Al2O3-B2O3干凝胶发光材料。XRD表明,850℃退火处理的样品仍为非晶态。研究了不同掺杂浓度和退火温度对Eu3+离子特征发射光强度的影响。结果表明:经700℃退火的样品Eu3+发光最强;Eu3+的发光在掺杂浓度为0.1%~1.2%的范围内没有出现浓度淬灭现象。经过850℃退火的0.2%Eu:SiO2-Al2O3的发射光谱中同时出现了峰值位于480nm和440nm的Eu2+宽带蓝光发射和Eu3+的特征红光发射光谱。因为Al3+离子能够增加Eu3+离子周围AlO4四面体中氧的电子给予能力,对Eu3+离子具有还原作用,使部分Eu3+转变为Eu2+。 在前驱物中引入硼酸,结果表明:硼酸的加入有助于提高Eu3+离子的发光强度。在H3BO3/TEOS=0.1~0.8范围内,随着硼酸量的增加Eu3+的红光发射增强。 制备了Eu,Dy共掺杂SiO2-Al2O3-B2O3干凝胶,退火温度为850℃时出现了Eu2+的宽带蓝光发射而Eu3+的红光发射几乎消失。通过Eu,Dy共掺杂影响了Eu2+和Eu3+之间的能量传递,因为Dy3+的引入降低了Eu2+→Eu3+的能量转移概率,并且产生了Eu3+→Dy3+的能量转移。 用浸渍法在普通钠钙玻璃表面制备了Eu:SiO2-Al2O3-B2O3红光发光薄膜和
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