【摘 要】
：
吲哚是有机合成、天然产物和药物开发中重要的含氮杂环结构,因此吲哚的合成和衍生化一直备受各界的关注。在过去的几十年里,过渡金属催化C-H键活化被广泛应用于吲哚的衍生化中,如在吲哚环上构建新的C-C、C-N、C-O、C-X（X=F,Cl,Br,I）键等。而在众多吲哚官能团化方法中,导向基团（Directing group,DG）介导的过渡金属催化C-H键活化,由于可以实现吲哚不同位置的区域选择性官能团
论文部分内容阅读
吲哚是有机合成、天然产物和药物开发中重要的含氮杂环结构,因此吲哚的合成和衍生化一直备受各界的关注。在过去的几十年里,过渡金属催化C-H键活化被广泛应用于吲哚的衍生化中,如在吲哚环上构建新的C-C、C-N、C-O、C-X（X=F,Cl,Br,I）键等。而在众多吲哚官能团化方法中,导向基团（Directing group,DG）介导的过渡金属催化C-H键活化,由于可以实现吲哚不同位置的区域选择性官能团化成为了重要的策略之一。本文的核心工作是以吲哚或氮杂吲哚的衍生物为底物,在不同过渡金属催化下,利用导向基团的定位功能,实现了吲哚的区域选择性胺化和氘代衍生化,及以氮杂吲哚为导向基团的烷基化和烯基化。具体研究内容主要分为以下三个部分。第一部分:Rh催化吲哚的结构多样衍生物合成。主要研究了以恶唑酮为引入基团,N-甲氧基酰胺为导向基团,Rh催化下吲哚的C-H胺化反应。在不同的反应条件下,N-甲氧基酰胺通过导向基团保留、环化、原位脱除或1,3-迁移的过程得到四种不同的吲哚衍生物。其中,溶剂、添加剂和温度在导向基团转化过程中起着重要的作用:在反应溶剂中添加微量的水有利于导向基团的消除,而添加KHSO4则可以促进导向基团参与环化,在高温条件下导向基团会通过分子间的类Friedel-Crafts酰基化反应发生1,3-迁移。此外,我们通过密度泛函理论计算和相关实验研究,进一步研究了这些反应的催化机理,提出了吲哚区域选择性胺化反应的可能催化路径。第二部分:过渡金属催化吲哚的选择性氘代。我们以商用过渡金属Cp*Co（Co）I2和（或）[Cp*Rh Cl2]2作为催化剂,以廉价的D2O作为氘源,实现了吲哚区域选择性氘代的方法。通过该过渡金属催化体系,我们分别获得了C2、C2/C7、C2/C3/C7以及C4位氘代的吲哚衍生物,而吲哚其他位点的氘代也可以通过调整DG的位置来实现。此外,DG在完成氘代反应后,可以通过简单的反应脱除,并成功应用于氘代褪黑素的制备。第三部分:Pd催化7-氮杂吲哚导向的C（sp~3）碳氢键活化。我们使用7-氮杂吲哚作为导向基团,开发了一种Pd催化的γ-C（sp~3）-H选择性烷基化和烯基化的反应。反应条件中添加的酸和碱分别是实现选择性烷基化和烯基化的决定因素;各种丙烯酸酯都可以作为烷基化和烯基化的底物,烯基化反应的底物则可进一步扩展到含天然产物结构的丙烯酸酯和α,β-不饱和酮。烷基化和烯基化产物的进一步衍生化反应显示,该策略在脂肪链的合成和官能团化上具有一定的潜力。后续的机理实验研究表明,酸和碱的催化循环过程具有相同的Pd六元环二聚体中间体。本论文通过过渡金属催化实现了吲哚的区域选择性胺化和氘代,同时还利用7氮杂吲哚作为导向基团实现了γ-C（sp~3）-H选择性烷基化和烯基化。这些策略拓展了碳氢键活化在吲哚官能团化和氮杂吲哚作为导向基团领域的应用,为研究人员开发更有前途的过渡金属催化合成方法提供新的思路。
其他文献
量子测量学研究如何利用量子纠缠来提高测量的信噪比。传统的研究思路是通过在线性干涉仪中使用压缩态来降低量子投影噪声,进而获得突破经典极限的相位灵敏度。然而这类方法实际能获得的测量精度很大程度上受限于探测噪声。另一方面,非线性干涉仪利用非线性分束与合束过程将待测信号放大,从而增强干涉仪对探测噪声的鲁棒性。本文围绕自旋为1的旋量玻色爱因斯坦凝聚体（BEC）中的非线性干涉仪展开研究。非线性干涉仪的构建通常
以知名旅游网站游客2019—2022年对海南旅游文本评论为研究对象，将海南按照地理位置以及代表城市，划分为以琼海为代表城市的东部区域、以三亚为代表城市的南部区域、以儋州为代表城市的西部区域以及以海口为代表城市的北部区域4个区域，运用TSE（旅游情感评估）模型对样本进行分析，获得海南旅游游客的情感表现。运用Gephi对评论的高频词进行提取及游客情感画像。研究发现：游客对海南旅游的评论文本中正面评论占
频发地震已成为制约我国东南沿海及世界其他多发地震区域风电发展的重要因素,国际相关风力机结构设计标准对地震因素考虑多借鉴建筑领域,忽略风与地震联合作用,对于风轮尺寸较大的海上大型风力机,这一假设或不再适用。为保障地震多发区域风力机结构安全,需深入研究地震与风、波浪及海流联合作用下的风力机结构动力学特性,并考虑土-构耦合（Soil Structure Interaction,SSI）效应。同时根据结构
砖石古塔作为人类宝贵的历史文化遗产,其独特的建筑形式,不仅是历史宗教建筑的杰出代表,也具有极高的历史和艺术价值,同时也体现政治、经济等各方面。然而,古塔结构大多都遭受到自然灾害和一些人为破坏的影响,抵御各种灾害,特别是地震灾害的能力不断下降,因此,亟需对其展开抗震防灾保护的研究。考虑到古塔结构的特殊性,目前对其抗震性能和保护方面的研究尚不完善,为此,本文以具有代表性的砖石古塔结构即小雁塔和光塔为研
随着控制科学、计算机及通信技术的日益发展和交叉渗透,控制系统的结构越来越复杂,规模越来越庞大,利用数据通信网络构成闭环控制系统已成为一种发展趋势。为了避免发生网络拥塞现象并提高信息传输的准确性,引入通信调度策略来合理的分配有限的网络资源具有重要的理论和实际意义。然而,到目前为止,基于通信调度策略的研究结果很少涉及故障诊断与容错控制问题。为此,本文系统地研究了几类网络化系统在通信调度策略影响下的故障
近年来,企业对精细化工产品,尤其是药物产品的质量要求越来越高。然而,药物合成过程中引入的杂质和副产物不仅会对其药理作用和临床应用产生很大的负面影响,同时也会使下游生产工艺所产生的副产物对生态环境造成一定的污染。传统的化工分离单元操作——结晶始终是提高目标产品的纯度和收率的重要手段,通过结晶分离可以有效地实现上游产品质量的提高。在结晶过程中,多组分固-液相平衡数据,即溶解度作为热力学基础数据显得尤为
模型预测控制是一种基于滚动时域的优化控制。自上世纪50年代提出以来,经历半个多世纪的发展,已被广泛应用于化工、航空航天、医疗等众多领域。另一方面,随着无线技术和计算机科学的迅速发展,无线网络已深入到社会生活,逐渐替代了传统“点对点”的连接方式。因此,研究网络化系统的预测控制问题具有十分重要的理论价值和现实意义。然而,由于网络带宽的限制,网络的引入将会造成数据碰撞和网络拥塞等诱导现象。为了解决这些网
湍流预混燃烧是能源动力系统广泛采用的低污染燃烧技术。碳氢燃料的火焰速度对燃烧稳定性和可靠性至关重要。本文利用定压球形火焰实验结合理论和数值分析,对层流预混火焰速度这一重要物理量开展了外推不确定度降低研究,并研究了低碳排放氨气/甲烷混合燃料的燃烧特性。在此基础上测量了不同湍流强度下的湍流火焰速度,并开展了湍流火焰速度标度律的研究。首先,对于火焰结构较厚、不稳定性强的层流球形火焰,本文提出了考虑有限火
流感是一类在人群中传染性强、传播速度快的急性呼吸道疾病。流感病毒易发生变异,全球每年因季节性流感造成患者重症病例数高达300-500万例,死亡病例数达29-65万例。因此,流感是全球范围内备受关注的重大公共卫生安全问题。预防和控制流感的主要方式包括接种流感疫苗。然而,流感病毒易发生变异,而疫苗的开发往往不够及时,因此,迫切需要利用流感病毒抑制剂来治疗流感。流感病毒RNA依赖的RNA聚合酶（RdRp
Al和Al2O3都是重要的工程材料,由它们组成的陶瓷/金属界面,在工程应用和理论研究中都具有重要价值,并得到广泛应用和大量研究。然而,尽管已经报道了大量的研究成果,但对于Al2O3/Al界面这一既可润湿又不发生界面反应的典型陶瓷/金属体系,现有的研究仍不够充分,依然存在结果分散（如润湿行为）、认识差异（如界面结构）和内容缺乏（界面本征强度）等不足,更缺乏将界面形成过程和结构与性能的串联性研究及理论