钌(Ⅱ)、铬(Ⅲ)配离子-多金属氧酸盐分子基化合物的合成及表征

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多酸分子基化合物由于具有优良的光、电、磁等的物理性质及结构,日益受到人们的重视,已成为热点的研究领域之一。 本文首次合成了5种联吡啶钌(Ⅱ)-Keggin结构和2种联吡啶钌(Ⅱ)-Dawson结构多酸分子基化合物,[Ru(bipy)3]2[SiW12O40]·2C2H5OH·8H2O(1)、[Ru(bipy)3]2[GeW12O40]·4C2H5OH·4H2O(2)、[Ru(bipy)3]1.5[PW12O40]·12H2O(3)、[Ru(bipy)3]1.5[PMo12O40]·13H2O(4)、[Ru(bipy)3]2.5[BW12O40]·8H2O(5)、[Ru(bipy)3]3[P2W18O62]·10H2O(6)、[Ru(bipy)3]3[P2Mo18O62]·8H2O(7)。通过元素分析、IR光谱、UV-Vis光谱、1H NMR谱、热重分析对所合成化合物进行表征,确定了化合物的组成和结构。UV-Vis光谱表明它们在可见光区有较强的吸收,其吸收端起始于750nm附近,可望成为优良的光催化剂。 首次合成了2种钌的三取代Keggin结构杂多钨酸衍生物,K6H SiW9Ru3O40·10H2O(1)、K6HGeW9Ru3O40·12H2O(2)。并通过元素分析、IR光谱、UV-Vis光谱、183W NMR谱、热重分析对所合成的配合物进行表征,确定了化合物的组成和结构。UV-Vis光谱表明它们在紫外区200nm和260nm处的吸收带被指认为杂多阴离子的Od→W和Od/Oc→W荷移跃迁;在400-490nm产生的弱吸收带是由Ru3+1T2g1Ag的跃迁引起的。化合物的183W NMR谱表明多酸阴离子[XW9O34]10-具有C3v对称性。 首次合成了K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3][α-GeW12O40]·12H2O多酸分子基化合物,并通过元素分析、IR光谱、热重分析和X-射线衍射对所合成的化合物进行表征。X-射线单晶衍射确定了晶体结构,化合物中包含K3[Cr3O(OOCH)6(H2O)3]+和α-Keggin结构GeW12O404-阴离子,结构解析表明化合物沿c轴方向整齐的重叠排列。X-射线粉末衍射在较低的2θ角处有最强的衍射峰,这是孔道结构化合物的结构特征,说明化合物具有微孔结构。用X-粉末衍射对晶体进行脱水和吸水实验,其结果表明该化合物为一透气型离子结晶,能够在干燥条件下失去水分子,在潮湿条件下吸附水分子,而本身分子结构不发生变化。
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