α-蒎烯—马来酸酐加成物及其新型衍生物的合成研究

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首先,在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生Diels-Alder反应制备1-异丙基-4-甲基二环[2.2.2]-5-辛烯-2,3-二酸酐(α-terpinene-maleic anhydride adduct,TMA)。运用正交试验研究了合成TMA的主要影响因素,并确立了最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0h,反应物摩尔比为1.4:1(α-蒎烯:马来酸酐)。该合成条件下TMA的收率(88.2%)达到文献水平,且纯度(92.7%)提高了7%,反应时间(1.0 h)缩短了2.5 h。此外,利用IR、TLC、GC和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。 然后,在无溶剂条件下,将TMA与取代苯(硫)脲反应,合成了四种新型的具有潜在生物活性的物质N-(1-异丙基-2-羧基-4-甲基二环[2.2.2]-5-辛烯-3-羰基)-N′-芳基(硫)脲。探索了目标产物的合成和纯化方法,并利用TLC、IR、UV、MS、1H-NMR和13C-NMR对目标产物进行了分析和结构表征。 其次,在对甲苯磺酸催化下,将TMA与异辛醇反应,合成了一种新型的类增塑剂物:α-蒎烯-马来二酸二异辛酯。利用正交试验确立了合成的最优工艺条件:TMA与异辛醇摩尔比1:3.5,反应温度130℃,反应时间180min,催化剂用量1.0%(以TMA质量计),酯化率在93%以上。采用TLC、IR、MS、1H-NMR对目标产物进行了分析和结构表征。此外,还采用微波辐射法合成了α-蒎烯-马来二酸二异辛酯,与传统加热法相比,反应时间缩短至30min,酯化率达91%,而且产品色泽更浅。
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