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可生物降解高分子材料不仅具有高分子的基本特性,同时具备生物降解性和生物相容性,可通过其分子结构中的可生物降解单元与药物或目标受体产生相互影响与作用,在生物医学和组织工程等领域有着广泛的应用前景。近年来,聚磷腈高分子由于具有良好的生物相容性和降解性而受到广泛关注。其降解产物通常为无毒的磷酸盐、氨盐和相应的侧链基团,不易导致炎症反应,是一类理想的生物医用高分子材料。在人工支架的构建、生理填充材料和药物缓释载体等领域日益受到重视。本文以聚磷腈高分子为骨架,合成了几种生物功能材料,并对其性质与功能进行了详细的研究,具有较好的学术与应用价值。具体研究工作如下: 1.以苯胺为单体,以过硫酸铵((NH4)2S2O8)为氧化剂,采用化学氧化聚合法合成了三种苯胺低聚体。并通过红外、紫外、核磁和扫描电镜对其结构与进行了表征。在此基础上,采用紫外光谱探讨了苯胺低聚体的氧化还原能力。采用四探针电导仪测量三种苯胺低聚体的电导率。实验结果表明:苯胺五聚体的电导率最好,为8.7×10-3S/cm;其次为苯胺四聚体,电导率为3.5×10-4 S/cm;苯胺三聚体的电导率最低,为6.2×10-6 S/cm。 2.以六氯环三磷腈为原料,无水无氧的条件下,通过加热开环聚合制备了聚二氯磷腈,再分别以苯胺五聚体为功能传导单元、甘氨酸乙酯和赖氨酸为调节基团,通过两步亲核取代反应,合成了两种可用于神经支架工程材料的可降解电活性高分子聚[(甘氨酸乙酯/苯胺五聚体)磷腈](PGAP)和聚[(赖氨酸/苯胺五聚体)磷腈](PLAP)。采用红外、热重、核磁、循环伏安、紫外等对聚合物结构与性能进行了全面的表征。在此基础上,重点研究了氨基酸类侧链取代基以及氨基酸比例对聚磷腈高分子降解行为的影响。研究结果表明,侧链氨基酸类取代基的类型和比例对此高分子材料的降解行为有着关键性影响。其降解速率随着氨基酸取代基比例的增加而加快,此外,随着氨基酸侧链基团极性的增加,降解速率增加。 3.以聚磷腈高分子为骨架,利拉利汀为靶向药物,聚-L-赖氨酸(PLL)作为调节单元,制备了一种对环境pH值具有响应能力的药物控制释放系统。并通过核磁,红外,扫描电镜对其结构与形貌进行了表征。在此基础上,采用紫外光谱对其pH响应性能进行了研究。实验结果表明,此药物控制释放系统具有良好的pH敏感性。环境pH值的降低会促进利拉利汀的释放。在42小时内,当pH值为7.4,利拉利汀的平衡释放量为从约5.6毫克/升增加到约7.8毫克/升,当pH值下降到5.8,利拉利汀的平衡释放量从7.8毫克/升增加到11.2毫克/升。最后,本章提出了响应机理并进行了阐述。 4.以六氯环三磷腈为单体,4,4-二羟基二苯砜为交联剂,三乙胺为缚酸剂,利拉利汀作为靶向药物。通过沉淀聚合法,合成了一种药物缓释的聚(环三磷腈-co-利拉利汀)微球。通过红外、扫描电镜对其结构与形貌进行了表征,利用紫外可见光谱研究了其缓释性能。实验结果表明,相对于线性的无定型聚(环三磷腈-co-利拉利汀)而言,聚(环三磷腈-co-利拉利汀)微球的药物释放速率较慢。在48小时内,无定型聚(环三磷腈-co-利拉利汀)平衡释放量从4.5mg/L增加到15mg/L。而聚(环三磷腈-co-利拉利汀)微球直到96小时达到平衡释放量,从4 mg/L增加到16mg/L。