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对羟基苯甲酸酯(parabens)是一种防腐剂和抑菌剂,广泛应用于食品、药品和化妆品等行业。由于对羟基苯甲酸酯使用极为广泛,目前已在许多环境介质都有检出,这些环境介质与人类接触密切,增加了人类对于对羟基苯甲酸酯的暴露风险。一般认为,呼吸暴露、皮肤接触以及口服摄入是目前对羟基苯甲酸酯进入人体的三条主要途径。研究已证实对羟基苯甲酸酯具有一定的生殖毒性、发育毒性以及雌激素活性。因此开展对羟基苯甲酸酯在环境介质中的残留及其对人体暴露风险研究具有重要意义。 本文成功建立高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法同时测定尿液中五种常见parabens、氧化损伤标志物8-羟基脱氧鸟苷(8-OHdG)和化妆品中五种parabens的浓度。采集了255个珠江三角洲地区城市儿童尿液样本和150个市面销售常用化妆品样品,对样品中对羟基苯甲酸甲酯(methyl paraben,MeP)、对羟基苯甲酸乙酯(ethyl paraben,EthP)、对羟基苯甲酸丙酯(n-propylparaben,n-ProP)、对羟基苯甲酸丁酯(butyl paraben,ButP)、对羟基苯甲酸苯甲酯(benzyl paraben,BzP)五种parabens浓度水平进行了研究。研究结果表明,尿液样品中Σ5parabens(五种parabens之和)浓度范围在0.054到1967μg/L之间,中值浓度为4.783μg/L。MeP、EthP和n-ProP三种parabens被广泛检出,检出率分别为99.6%,94.9%和96.9%。两组尿液样本人群中,广州地区幼儿园儿童(2-7岁)尿液中Σ5parabens浓度中值为5.024μg/L,深圳地区小学生(8-11岁)尿液中Σ5parabens浓度中值为4.612肛g/L,两组人群样本的Σ5parabens浓度水平并不存在显著差异(P>0.05),但幼儿园儿童尿液样本中对羟基苯甲酸甲酯MeP、ButP和BzP三种parabens的浓度水平明显高于小学生尿液样本。尿液中8-OHdG浓度范围在0.087到112.750μg/L之间,幼儿园儿童尿液样本和小学生尿液样本中8-OHdG的中值浓度分别为1.720和5.575μg/L。在本试验所有尿液样本以及幼儿园儿童和小学生两组样本人群中,MeP和n-ProP均呈强烈相关(P<0.001),但在本试验中并未检测到五种parabens与8-OHdG之间有显著相关性。化妆品中,parabens的检出率为100%, MeP,EthP,n-ProP,ButP和BzP五种parabens中值浓度分别为47.50,2.18,13,1.94和LOQ/2μg/g,Σ5parabens总浓度中值浓度为126.39μg/g。其中冲洗型化妆品样品中Σ5parabens总浓度中值浓度为15.40μg/g,免洗型化妆品样品中Σ5parabens总浓度中值浓度为499.58μg/g。除检出率较低的BzP外,免洗型化妆品样品中其余四种parabens浓度水平均明显高于冲洗型化妆品样品。 幼儿园儿童parabens内暴露量中值为9.309μg/kg bw/day,其对应的冲洗型化妆品外暴露量为0.0084μg/kg bw/day,免洗型化妆品外暴露量为7.6188μg/kgbw/day;小学生parabens内暴露量中值为5.052μg/kg bw/day,其对应的冲洗型化妆品外暴露量为0.0030μg/kg bw/day,免洗型化妆品外暴露量为3.2192μg/kgbw/day。免洗型化妆品暴露介质对幼儿园儿童和小学生parabens内暴露的贡献率分别为81.84%和63.72%。我国珠三角洲地区儿童parabens暴露风险处于较低水平,免洗型化妆品的使用是其parabens类防腐剂暴露最主要的途径。