有机-金属络合物衍生碳载金属催化剂及其催化甘油转化性能研究

来源 :江南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:aji_y
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
国际原油价格节节攀升以及日益严峻的环境问题推动了生物柴油产业的飞速发展,在制备生物柴油的同时会伴随大量甘油的生成,供大于求的甘油市场导致了资源的大量浪费。无论是甘油通过酯交换生成的碳酸甘油酯,还是甘油选择性氧化生成的二羟基丙酮,它们的市场价格约是甘油的4-24倍,但是目前主要采用的催化剂普遍存在价格昂贵、活性位点分布不均、污染性较大等问题。价廉易得的生物质材料中含有多种复杂的官能团和杂原子,其中羧基与羟基可以与金属离子结合形成有机-金属络合物,并且生物质材料中N、P等元素能够对金属元素进行修饰,可以制备各种功能性的碳载金属催化剂。本论文以催化甘油高效转化为各类增值精细化学品为中心,将有机配体的选择从价廉易得的小分子拓展到天然大分子领域,通过绿色环保的合成过程制备并优化了高分散型碳载金属催化剂,研究其在催化甘油转化方面的应用,为工业生产与快速制备孔隙丰富、活性位点分布均匀的复合型催化剂提供了可行的思路,具体探索的内容如下:(1)小分子有机材料组氨酸是组成金属蛋白重要的配位中心,同时也是制备碳材料优异的前驱体之一。本章节采用机械球磨的方式,直接将组氨酸与硝酸钾组装成有机-金属络合物,高温碳化后得到催化剂KX@NC。采用FT-IR、SEM、XRD等表征手段分析催化剂组成与结构,并评估K2@NC在甘油酯交换反应中的催化性能。100 o C反应2 h,在获得95.4%甘油转化率的同时对碳酸甘油酯也保持97.5%的较高选择性,并且经历7次重复使用后仍然表现出90%以上的选择性。相较于浸渍还原等传统方式制备的催化剂,碳化有机-金属络合物所制备的碳载金属催化剂的过程更为简捷高效。组氨酸中提供丰富的O配位,三聚氰胺中大量N的存在又为K+提供了锚定位点,有利于合成丰富、均匀、稳定的K+掺杂碳材料。(2)基于上一章节的研究,本章节将有机配体由小分子拓展到天然大分子领域,以需要Pt-Bi双金属协同催化的甘油选择性氧化为探针反应,将金属-多酚网络涂层策略与碳载金属策略相结合。选取更为绿色价廉的生物质材料单宁酸,将其同时作为碳源与有机配体,在Si O2表面构建铋-多酚网络涂层,经高温碳化后负载贵金属Pt,得到催化剂Pt/Bi X-C@Si O2。采用FT-IR、TEM、XPS等表征手段分析催化剂组成与结构,评估其在催化甘油选择性氧化反应中的催化性能。60 o C反应6 h,催化剂Pt/Bi2-C@Si O2对甘油转化率达到85.8%,DHA选择性达90.2%。Si O2作为模板剂的引入,使多酚网络碳化后具有良好结构刚度,第二层的金属-多酚网络在碳化过程又对活性中心进行限域。具有良好结构刚度和富含Bi位点的多孔碳壳可以作为负载Pt NPs高效稳定的载体,对催化剂表面电子进行修饰,有效缓解了双金属活性位点团聚覆盖等问题。(3)为进一步提升商业经济效益以及原子利用率,在不添加模板剂Si O2的前提下,向机械球磨形成的金属-多酚网络中添加氮源,经高温煅烧得到了掺杂高含量单原子Bi的碳氮骨架x Bi@NC(含量:2.57 wt%),将Pt NPs分散到新型碳载金属材料上,得到碳基复合催化剂Pt/x Bi@NC,实现了独特的Pt NPs和超稳定的单原子Bi的组装。温和的条件下(30 o C,1 atm空气),催化剂Pt/0.1Bi@NC对甘油转化率达到86.8%,DHA选择性达87.0%。结合理论计算对甘油在双金属位点上的吸附构型进行深入分析,同时解析了这种新型双金属模型在反应过程所具有独特优势。在Pt/0.1Bi@NC中,Pt NPs和单原子Bi的组装促进了Bi与甘油仲羟基的螯合,加速氧化甘油的仲羟基,降低反应生成DHA所需克服的能垒。
其他文献
行为识别是计算机视觉领域一项很重要的组成部分和热点的研究课题。因为人们能够利用行为动作来处理事务和传达情感,所以行为识别技术也能够在不同领域中进行广泛使用,比如安全监控、人机交互、视频分类等。由于骨架数据能够更有力地对抗更复杂背景下的视点、运动速率的变换,基于骨架数据的行为识别技术近年来得到了快速的发展。在此基础上,图卷积网络因其图拓扑结构能够更有效地建模骨架数据间的依赖关系,在骨架行为识别任务中
学位
在计算机视觉领域中,图像融合是一项重要的处理技术,它旨在将多张输入图像中的显著特征整合到一张便于理解的融合图像中。早期的研究中,研究人员将图像从空域转换到频域,将这些数据在频域融合,再将融合后的数据从频域转换到空域得到融合图像。这种方式不但计算量较大,而且还会造成信息的丢失。因此提出了基于表示学习的融合算法,直接在空域对图像进行融合。这些方法需要大量的手工设计,而为了取得更好的融合结果,特征提取方
学位
随着阅读的价值不断受到重视以及关于评价方面的政策文件出台,越来越多的研究开始关注阅读教学评价。本研究通过对“阅读价值”“阅读教学与评价及其关系”“教学评价现状及发展历程”以及“情境性评价及理论基础”等方面的文献阅读,重新界定“课堂阅读的情境性评价”的核心概念。另外,由于当前课堂教学为了确保有效性,保证“育人”的核心本质,因此评价的内容参照教学目标应该包括情感、态度价值观这类,同时也要包括知识技能方
学位
课堂师生言语互动是以言语为媒介促进教师的教和学生的学,是教学过程主要的教育活动,影响着教学质量与效果。新课改倡导小学英语课堂组织多种形式的课堂互动,注重学生在课堂上的参与度,提高学生口语交际能力。而现实中小学英语课堂师生言语互动现状不容乐观。探索如何实现真正有效的课堂师生言语互动具有现实意义。本研究以改进型弗兰德斯互动分析系统(iFIAS)作为研究工具,以国家教育资源公共服务平台中的小学英语课堂实
学位
英语作为一门兼具工具性和人文性的语言学科,阅读教学是英语教学中非常重要的一部分,非连续性文本不仅可以作为阅读材料,它还是阅读教学的重要辅助手段,对于英语阅读教学具有重要的意义和作用。初中英语课标中不仅要求学生要能理解并解释图文、图表提供的信息,还要求学生要能运用图、表等方式进行表达。因此非连续性文本在初中英语阅读教学中的运用不仅是时代的需要,也是现实的要求。本文对非连续性文本在初中英语阅读教学中运
学位
经济全球化的深入发展使教育国际化的趋势也日趋明显。经济合作与发展组织(简称OECD)在2018年的国际学生评估项目(简称PISA)中增加对全球素养的评估,“全球素养”的概念逐渐进入国人视线。全球素养是学生应对全球化趋势与挑战所需的专门素养,在他日对于学生的全面发展至关重要。培养学生的全球素养是国际人才培养一大主流趋势,也是我国外语教育改革一项重要内容。英语是我国的第一外语,因此通过英语课程教学培养
学位
英语课外阅读对于学生阅读素养的发展,学科核心素养的落实都起着相当重要的作用。近年来,分级阅读成为英语教育教学的新趋势。该理念强调要为不同年龄段的学生提供不同难度的读物。然而,目前我国的读物分级标准较为主观,教师在为学生选择读物的过程中也缺少科学的方法。因此,本研究致力于使用定量、自动化的手段,设计一个用于评估英文文本难度的工具,实现课外读物客观分级,从而帮助教师科学地选择学生的阅读材料。文本难度自
学位
从弗兰克·史密斯阅读心理学和陶行知生活教育理论看,初中生正处于人生价值观形成的关键期,古文阅读是他们成长的重要阶梯。而在应试教育背景下,很多中学生阅读的精神性不高,阅读目的狭隘,阅读方法更是简单机械。学习阅读方法和培养阅读能力在中学阅读教学中就显得尤为重要。本研究对初中传统古文阅读法的教学现状进行调查和分析,对教师教学已有的经验进行总结,找出仍然存在的问题,并进一步对“传统古文阅读法”的发展进行反
学位
随着国际数学教育改革发展的推进与需要,并有大量的研究表明,数学建模对学生提高科学素养与培养创新能力有着极大的帮助,因此才有了我国课程标准逐步加强对学生发展数学建模核心素养的要求,种种都在彰显着数学建模内容在教学、教材中的重要性。本研究采用文献分析法、文本分析法与比较分析法,研究对象为人教A版高中数学教材与北师大版高中数学教材,提出以下研究问题:1.人教A版和北师大版高中数学教材建模内容的分布情况如
学位
英语阅读是英语学习中非常重要的一个组成部分,听、说、读、写离不开英语的大量输入,而英语阅读则是英语输入的重要方式。近几年的英语高考改革都更加侧重学生对于英语阅读理解的考察,比如学生的分析与综合、理解与判断等能力,提高学生的精读、泛读等能力。因此,英语阅读对于高中生英语的学习重要性不言而喻,分值占总分的三分之一,因而英语阅读成绩也成为广大师生的关注问题。而英语阅读成绩的高低有着众多的影响因素,如英语
学位