醇/季铵盐组成的低共熔混合物中磷酸铝分子筛的合成规律研究

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离子热合成法作为磷酸盐微孔材料合成的一种新途径,其特色在于离子液体既可以作为溶剂又可以作为模板剂参与反应。离子型低共熔混合物通常由氢键的供体和季铵盐组成,其具有类似于离子液体的物化性能,也可以代替常规的离子液体用于离子热合成中。本文采用新型的醇/季铵盐低共熔混合物,探索了磷酸铝分子筛合成的可能性,并对其合成规律进行了系统地研究,采用XRD、SEM、TG和CHN元素分析等手段对合成样品进行了表征。主要的研究内容和结论包括以下几个方面:1.在季铵盐与季戊四醇体系中成功地合成出磷酸铝分子筛,热重和CHN元素分析结果表明,季铵阳离子作为模板剂包藏于孔道之中并且诱导了磷酸铝骨架的形成,通过改变季铵盐的种类合成了多种不同的骨架结构。当季铵盐为四甲基氯化铵(TMACl)或四甲基溴化铵(TMABr)时,合成出具有ZON拓扑结构的UiO-7分子筛,其在平行于a轴与b轴的方向上存在八元环孔道且相互交叉。当季铵盐为氯化胆碱(ChCl)时,同样合成出UiO-7分子筛。当季铵盐为四乙基氯化铵(TEACl)或四乙基溴化铵(TEABr)时,合成出具有AFI拓扑结构的AIPO4-5分子筛,其在平行于c轴的方向上具有由AlO4与PO4交替形成的十二元环孔道。当季铵盐为1,4-二乙基-1,4-二甲基二溴哌嗪时,合成出具有CHA拓扑结构的SIZ-10分子筛,其中AlO4和PO4交替连接形成的双六元环通过四元环连接产生具有八元环窗口的三维孔道结构。2.HF是一种非常有效的矿化剂,有助于初始反应物的溶解,也可以起到结构导向剂的作用。在甲哌嗡/季戊四醇体系中,加入HF时合成出的是具有ERI拓扑结构的AlPO4-17分子筛,其在平行于b轴的方向上存在八元环孔道;相反,不加HF时得到的是具有AWW拓扑结构AlPO4-22,其在平行于c轴的方向上存在八元环孔道。3.用新戊二醇代替季戊四醇和季铵盐进行复配,考察了醇的变化对磷酸铝分子筛合成的影响。结果表明,新戊二醇/季铵盐体系中依然是季铵盐组分决定了最终产物的结构,而溶剂的变化仅仅对样品的形貌产生了影响。
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