Keggin结构钼磷酸(H₃PMo₁₂O40·xH₂O,简称PMo₁₂)的分子结构独特性和电子结构多样性,使其具有良好的氧化还原性和优异的光、电、催化性质,作为电极修饰材料在电化学传感器中得到了广泛的研究。本论文以Keggin结构钼磷酸独特的光电化学性质作为提高杂多酸修饰电极性能的手段和对象,获得了电化学响应好,稳定性强且电催化性能更加显著的两类钼磷酸修饰电极。第一部分,采用Keggin结构钼磷酸作为光催化还原剂和稳定剂,以光催化还原法制备得到表面负载有钼磷酸的金纳米粒子(PMo₁₂-NG),并讨论了反应机理和合成条件。研究认为,利用DMF与PMo₁₂之间的电荷转移作用, PMo₁₂同样可作为制备金纳米粒子的光催化剂,在合适的紫外光照时间和DMF用量情况下可以获得粒径均匀且稳定的金溶胶。将具有钼磷酸特性的金溶胶用PVP膜以层层组装的方式修饰到玻碳电极的表面,得到了PMo₁₂-NG/PVP多层膜修饰电极。采用循环伏安法考察该修饰电极的电化学行为和电催化性质,结果表明,该修饰电极不仅显示出了PMo₁₂良好的电化学行为,且由于纳米金的电传导或电催化作用,使电极电流响应明显增强,性能稳定,同时显示出不同于单独PMo₁₂修饰电极的循环伏安性质;该修饰电极对IO₃^-、BrO₃^-、NO₂^-、H₂O₂有很好的电催化还原作用。其对IO₃^-的异相催化速率常数达1.34×105 mol-1·L·s-1。第二部分,以PMo₁₂为电子受体,TMB（3,3’5,5’-四甲基联苯胺）为电子给体制得有机-无机电荷转移配合物（TMB）₃PMo₁₂。采用溶胶-凝胶法将（TMB）₃PMo₁₂修饰到GC电极表面,得到（TMB）₃PMo₁₂ /GC修饰电极,该修饰电极显示出良好的电化学可逆性与稳定性。实验表明,修饰电极一方面保持了配合物前体良好的氧化还原性质,另一方面又因配合物分子内电荷转移作用而呈现出新的电化学特性,其对IO₃^-的异相催化速率常数为3.04×10⁴ mol^-1·L^-1·s^-1,明显大于单独PMo₁₂修饰电极。在紫外光作用下,（TMB）3PMo₁₂配合物分子内电荷转移作用更明显,因而显示出对IO₃^-更大的电催化还原作用。