氰根桥连的双稳态分子磁性材料的设计合成及表征

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与传统磁性材料相比,基于电子自旋的分子基磁性材料具有更强的数据处理能力、更快的信息传输、更高的器件集成度等优点,在新型分子开关、高密度信息存储材料、多功能材料领域有广泛的应用前景。其中,氰根(CN-)由于其独特的性质,在设计合成分子磁性材料中具有重要作用,研究者对许多氰根桥连的分子磁性材料进行了研究。目前,设计合成具有光、热诱导自旋交叉及电子转移现象的分子基磁体是研究的热点之一。本论文使用不同的前驱体,设计合成了一系列三氰合铁构筑基元,并利用三氰合铁构筑基元进一步合成了不同结构的多核铁簇,其中化合物4、5、8和11表现出自旋交叉性质,具体工作如下:采用KTp、KpzTp、Tpp、Tpm等配体作为前驱体,合成了以Fe为中心的三氰合铁(Ⅱ)构筑基元,并对化合物(PPh42[(TpmBF3)Fe(CN)3](1)、(Et4N)[(Tpp)Fe(CN)3](2)进行了单晶结构表征。利用合成的三氰合铁构筑基元[Fe(R)(CN)3]-,与Fe和配体Tpp及其衍生物进行自组装,合成了一系列多核Fe簇合物,包括化合物{[(Tpp)Fe(CN)3]}4{[FeTpp]3(PF62}·H2O(3)、K[Fe8(μ-CN)12(Tp)4(Tpp)4](PPh4)(PF62·8DMF(4)、K[Fe8(μ-CN)12(pzTp)4(Tpp)4](PPh4)(PF62·8DMF·H2O(5)、[(Fe8(μ-CN)12(Tpms)4(Tpp)4]·8DMF·3H2O(6)、{[(TpmBF3)Fe(CN)3]}4{[Fe(Tpp)]4·MeCN}(PPh4)(ClO4)·6DMF·2H2O(7)以及{[(pzTp)Fe(CN)3]4[Fe(TppO)]4}(PPh4)(PPh4)(PF62·12DMF·2H2O(8),并对化合物进行了结构和性质表征。利用以Fe为中心的三氰合铁与Fe和配体Tpp自组装,另一方面用以Fe为中心的三氰合铁与Fe和配体Tpp进行自组装,分别得到了八核立方体构型的化合物{[(Tp)Fe(CN)3]}4{[Fe(Tpp)]}4(PPh4)(PF63·8DMF·H2O(9)以及五核三角双锥构型的化合物{[(pzTp)Fe(CN)3]}3{[Fe(Tpp)]}2(ClO4)(10)和{[(Tp4-Me)Fe(CN)3]}3{[Fe(Tpp)]}2(ClO4)·3DMF(11)。
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