【摘 要】
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铝合金具有低成本、低密度、高比强度和优异导电性能等特点,在航空航天、交通运输和电网建设等领域有重要应用。随着城市化推进,电网容量与用电需求的矛盾日益突出,对铝合金导线的强度、导电率和耐热性提出了更高的要求,单纯依靠合金化无法解决强度-导电率和耐热性-导电率的倒置关系。石墨烯具有高强度、高熔点、良好导电导热等优异性能,通过材料复合的途径,有望突破合金化技术的瓶颈,获得高强高导耐热石墨烯增强铝基复合材
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铝合金具有低成本、低密度、高比强度和优异导电性能等特点,在航空航天、交通运输和电网建设等领域有重要应用。随着城市化推进,电网容量与用电需求的矛盾日益突出,对铝合金导线的强度、导电率和耐热性提出了更高的要求,单纯依靠合金化无法解决强度-导电率和耐热性-导电率的倒置关系。石墨烯具有高强度、高熔点、良好导电导热等优异性能,通过材料复合的途径,有望突破合金化技术的瓶颈,获得高强高导耐热石墨烯增强铝基复合材料。石墨烯/铝界面决定了力从铝基体向石墨烯的传递和电子的传送,对复合材料的宏观力学与导电性能起决定性作用。本研究从石墨烯/铝界面特性研究入手,基于第一性原理计算开展了表面和界面特性研究,为后续实验研究提供理论指导;应用粉末冶金和连铸连轧两种方法制备了石墨烯纳米片(GNPs)增强铝基复合材料,运用光学显微镜(OM)、拉曼光谱(Raman)、扫描电子显微镜(SEM)、电子背散射衍射分析(EBSD)和高分辨透射电子显微镜(HRTEM)等观察了复合材料微观组织演变,通过显微硬度测试、室温拉伸、高温拉伸和导电率测试等研究了GNPs/Al复合材料微观组织对性能的影响规律;应用热暴露实验研究了GNPs/Al复合材料的组织稳定性及耐热机理,得到如下结论:(1)石墨烯/铝界面的第一性原理计算结果表明,石墨烯(Gr)和Al之间存在着Al(211)//Gr(0001)的位向关系。构建了Gr(0001)与Al的(001)、(011)、(111)和(211)等低指数晶面组成的界面,发现Al(211)/Gr(0001)界面的结合能最高,界面能最低,Al(211)/Gr(0001)形成的界面最稳定。高分辨透射电子显微镜(HRTEM)证实了Al(211)//Gr(0001)的界面排列方式,且界面夹角及界面处Al晶面间距的计算结果与HRTEM观察结果一致,进一步验证了计算结果。不同界面位向对石墨烯/铝界面结合具有显著影响,最优位向关系的揭示为获得高强度石墨烯/铝基复合材料奠定理论基础。(2)以石墨烯纳米片(GNPs)为增强相,采用球磨-放电等离子烧结(SPS)-热挤压和球磨-冷压-连铸连轧两种方法制备了GNPs/Al复合材料。经SPS后GNPs均匀分布在铝基体晶界,形成了5层结构的Al/Al2O3/GNPs/Al2O3/Al界面,挤压后连续氧化膜破裂,形成了7层结构的Al/Al2O3/GNPs/Al/GNPs/Al2O3/Al界面,并在界面附近观察到层错。挤压后的0.7wt%GNPs/Al复合材料的抗拉强度相较于纯铝提高了51.5%,GNPs的增强效率达到58;连铸连轧制备的0.2wt%GNPs/Al复合材料的抗拉强度相较于纯铝提高了36.8%,GNPs的增强效率达到167。强化机制分析表明,GNPs的载荷传递是复合材料的强度提升的主要来源。连铸连轧的GNPs/Al复合材料内,GNPs沿轧制方向呈连续纤维状分布,因而增强效率更高。粉末冶金制备的GNPs/Al复合材料导电率达到59.3%IACS,相对纯铝下降约1%IACS;连铸连轧制备的GNPs/Al复合材料的导电率达到61.8%IACS,相对于纯铝下降0.7%IACS。差分电荷密度分析表明GNPs与Al之间没有明显的电荷转移,两相之间为物理结合状态,在挤压或者轧制变形作用下,GNPs沿变形方向定向排列且GNPs与Al基体具有良好的界面匹配,界面散射引起的电阻增加很小,使得GNPs/Al复合材料具有良好的强度-导电率匹配。(3)采用热暴露实验和高温拉伸研究了GNPs/Al复合材料的耐热性,GNPs/Al界面热稳定性良好,界面附近的层错提高了铝基体的热稳定性,使得复合材料组织稳定性良好和高温强化效率提高。400℃热暴露时间增加至100 h,GNPs/Al复合材料的显微硬度与挤压态相比基本无变化,500℃热暴露100 h后显微硬度保持率仍稳定在89%。GNPs/Al复合材料在300℃高温拉伸强度为113 MPa,相比较同条件纯铝提高了126%。高温拉伸断口组织分析表明,GNPs/Al复合材料的Al/Al2O3/GNPs/Al2O3/Al界面在热暴露过程中保持结构稳定,确保了GNPs的载荷传递强化。第一性原理计算表明,在石墨烯/铝界面附近,铝的不稳定层错能γusf和本征层错能γsf分别为151.6 m J/mm~2和93.7m J/mm~2,相对于纯铝分别下降了25.3%和40.6%,通过层错形成减弱晶界迁移,从而提高了铝基体的热稳定性。
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