多孔Ni催化剂制备及油脂加氢脱氧性能研究

来源 :重庆工商大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:zhubajie527
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
餐饮废油(WCO,Waste Cooking Oil)年产量巨大,且具有显著的废物性和资源性,如不有效控制与处理,它将对环境和食品安全构成巨大的危害,主要体现在对大气、水体和土壤的破坏性污染,以及餐饮废油重新回归餐桌对人体健康造成伤害。WCO中含有丰富的C、H和O元素,主要由长链(C12-C24)饱和或不饱和酯类化合物组成,正确加以利用能很好地解决WCO造成的危害、缓解能源危机和维持生态碳平衡。采用加氢脱氧(HDO)技术实现WCO到生物柴油的转化,既符合当代绿色能源理念,也对废物资源化利用做出巨大贡献,真正实现变废为宝。本论文主要通过浸渍法、硬模板法、软模板法、沉淀法和络合法制备多孔Ni基催化剂,采用乙酸乙酯和月桂酸甲酯作为研究对象,研究多孔Ni基催化剂的HDO性能。结合H2-TPR、XRD、BET、TEM、H2-TPD、FT-IR和in-situ XPS等表征手段对制得的Ni基催化剂的物理化学性质进行了研究。主要获得如下结论:1、通过考察金属Ni负载量对Ni/KIT-6催化剂HDO性能影响发现,改变金属Ni负载量可有效改善催化剂的HDO性能,载体KIT-6的结构促进了金属Ni的高度分散,且Ni/KIT-6催化剂仍然维持了大的比表面积和发达的孔道结构。随着负载量的增加,催化剂的比表面积逐渐减小,但比表面积均维持375m2/g以上。所制备的催化剂在高纯H2氛围下450℃/2h可实现有效还原,所制备的催化剂均为金属Ni相,所制备的催化剂对氢物种的脱附量均达到20.6μmol/g以上。Ni/KIT-6催化剂具有优越的低温HDO活性,归因于催化剂优越的结构和丰富的化学组成相关,且此反应为结构敏感型反应。Ni负载量为25wt.%的Ni/KIT-6催化剂展现出了最佳的催化活性,在300℃时即可实现乙酸乙酯的完全转化,乙烷选择性达到96.8%。2、采用不同方法制备Ni基催化剂时,结构导向剂是催化剂成孔的重要因素,其性质对催化剂的孔结构和比表面积具有显著影响。采用硬模板法制备的Ni-HT和软模板法制备的Ni-ST催化剂比表面积分别达到90.2和45.4m2/g,平均孔径分别为10.6和17.5nm。而采用沉淀法制备Ni-PC和络合法制备Ni-CA催化剂主要由致密结构组成,比表面积仅分别11.2和2.4m2/g。所制备的催化剂在高纯H2氛围下450℃/2h可实现有效还原,所制备的催化剂均为金属Ni相,这有利于对H2分子及含氧官能团的有效活化,且催化剂大的比表面积和发达的孔径结构也有利于H2分子在孔道结构的迁移和扩散,Ni-HT、Ni-ST、Ni-PC和Ni-CA催化剂上氢物种的脱附量分别达到228、183、81和79μmol/g。所以催化剂大的比表面积、发达的孔道结构和丰富的表面化学组成是催化剂具有优越HDO性能的重要因素,在低于380℃即可实现乙酸乙酯完全加氢转化,乙烷的选择性达到95%以上。制得的Ni基催化剂对乙酸乙酯的HDO活性顺序遵从Ni-HT>Ni-ST>Ni-PC>Ni-CA,且Ni-HT、Ni-ST、Ni-PC和Ni-CA催化剂上乙酸乙酯HDO反应活化能分别为68.52、82.84、94.11和101.76 kJ/mol。3、采用Ni/γ-Al2O3催化剂研究其对月桂酸甲酯的HDO性能,并考察了金属Ni负载量、反应压力和H2/Oil比对反应的影响。金属Ni负载量对催化剂的HDO性能具有显著影响,这主要是因为活性中心的数量在催化反应中起着决定性作用,过低的负载量导致活性中心较少,金属Ni负载量为6%的Ni/γ-Al2O3催化剂的氢物种脱附量仅为4.39mmol/g。过高的负载量容易引起金属Ni在载体表面的聚集,堵塞孔道结构,导致比表面积下降,14%Ni/γ-Al2O3催化剂比表面积仅为131.3m2/g。负载量为10wt.%的Ni/γ-Al2O3催化剂比表面积达到141m2/g,氢物种的脱附量达到6.67 mmol/g,并表现出最佳的月桂酸甲酯催化加氢性能。月桂酸甲酯主要发生了加氢脱羰、加氢脱羧、HDO以及裂解反应,产物主要是不同链长烷烃、水解产物和缩合产物。在反应温度为400℃,月桂酸甲酯转化率达到91.9%,C11烷选择性最高可达68.6%。
其他文献
本文以利津洼陷沙四上亚段薄互层砂体为研究对象,通过岩心观察、镜下普通薄片和铸体薄片鉴定、扫描电镜观察、荧光和阴极发光观测、全岩和粘土矿物XRD测试、压汞资料、物性资
很长一段时间内,国内外普遍将租赁业务分为融资租赁与经营租赁两大类,而经营租赁不必在资产负债表中列示。2009年,普华永道将世界范围内的上市公司作为调查对象,并对此进行了一次摸底调查,调查主要聚焦上市公司财报中关于经营租赁的披露信息,调查结果显示,样本公司的带息负债约比上年增长近60%。2006年以来,国际会计准则理事会(即IASB)同美国财务会计准则委员会(即FASB)一道,用了长达近10年时间,
沁水盆地南部太原组15号煤层煤层气赋存情况较好,产出情况却不尽人意。本文针对研究区15号煤储层,以其物性特征及地质控制因素为研究内容,主要运用与已成功勘探开发的3号煤层
传统的施肥方式没有很强的针对性,并对土壤造成了一定的伤害,施肥量过大,超出正常范围的肥料经过雨水或者地下水的冲刷流入河流之中,就会导致水体的富养化,很大程度上损害了
研究区岸坡位于黄河上游某水电站坝前右岸,两岸边坡陡立,赋存条件复杂。早期形成的错落变形体,由于人类工程活动导致坡体发生重新变形,岸坡在蓄水之前变形较为缓慢,蓄水后变
我国水库众多,在淡水资源中占有很大的比重,当前水库水环境问题比较突出,水库污染、水质恶化现象时有发生。近年来,水库水资源保护和水质安全越来越受到人们的重视。大中型水
土壤分离速率与土壤抗侵蚀能力有着密切的关系,植树种草是防治土壤侵蚀的关键措施之一。为进一步分析黄土区退耕植物群落强化土壤抗分离能力的作用方式,本文采用放水冲刷试验
急冷锅炉是乙烯生产的关键设备之一,它的安全稳定运行对乙烯装置的稳定运行、增加乙烯收率,具有重要意义。大庆石化总厂某乙烯装置的第一急冷锅炉在现场运行时发现多根炉管的
近年来深度卷积神经网络的发展十分迅速,神经网络的预测能力正在逐步从图像水平预测向区域预测、像素预测和实例预测发展。实例分割兼具实用性和挑战性,近年来成为计算机视觉
目前大庆油田所采用的功图和液面解释软件只限于单机用户、功图解释结果符合率较低、软件功能单一、数据定义未融入标准数据库、没有电流、电压及电功率相关电参数的分析解释