【摘 要】
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CO2大量排放是导致全球气候变暖的罪魁祸首,如何将CO2转化为具有高附加值的化学品是目前研究的热点问题。目前,工业上能成功应用CO2的反应较少,其中CO2和环氧化物合成环状碳酸酯的反应由于其原子利用率高和符合绿色化学路线的优点被视为是最具有工业前景的CO2应用反应之一,其中该反应工业应用的关键在于高效稳定催化剂的长周期使用。本论文针对现有离子液体催化剂-碳酸酯体系在产物分离过程中存在着产物收率下降
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CO2大量排放是导致全球气候变暖的罪魁祸首,如何将CO2转化为具有高附加值的化学品是目前研究的热点问题。目前,工业上能成功应用CO2的反应较少,其中CO2和环氧化物合成环状碳酸酯的反应由于其原子利用率高和符合绿色化学路线的优点被视为是最具有工业前景的CO2应用反应之一,其中该反应工业应用的关键在于高效稳定催化剂的长周期使用。本论文针对现有离子液体催化剂-碳酸酯体系在产物分离过程中存在着产物收率下降、碳酸酯分解以及离子液体催化剂长周期不稳定的问题,探究了碳酸酯和离子液体的分解,重点研究了碳酸乙烯酯和均相离子液体的分解以及分解产物的吸收与抑制,为离子液体的工业化应用过程设计提供了数据参考,主要研究内容如下:1.针对实验过程中碳酸乙烯酯分解产生的CO2和环氧乙烷进行了尾气吸收研究,发现选取醇胺溶液聚乙二醇200和1,3丙二胺可以对CO2吸收达到很好的固碳效果,通过测量溶液体系的密度和粘度,结合红外光谱表征(FT-IR)和DFT模拟计算确定在摩尔比为1:1的时候两者的结合力最强。2.在模拟工业CO2进料反应状态下,首先对碳酸乙烯酯的稳定性进行了研究,通过气相色谱-质谱联用仪确定其分解产物为CO2和环氧乙烷。另外考察了反应时间、反应温度、催化剂含量和催化剂种类对碳酸乙烯酯分解的影响,在反应时间、温度和催化剂质量分数相同的条件下,咪唑类离子液体促使碳酸乙烯酯的分解速率要大于季胺类和季鏻类,该数据为均相离子液体催化剂在工业分离过程时的反应条件,如停留时间、分离温度和分离时催化剂含量提供了理论数据参考。3.针对碳酸酯体系中离子液体催化剂的稳定性进行了研究,通过对反应液相体系进行了ESI质谱表征和气相色谱质谱联用仪分析,发现咪唑类离子液体相比季胺类和季鏻类离子液体的阳离子结构在反应条件下分解较为严重,同时发现几类离子液体卤素阴离子均存在着流失生且生成溴乙醇的现象,咪唑类离子液体生成溴乙醇含量大于季胺类和季鏻类,与阳离子分解相对应,另外,经分解机理研究发现溴乙醇的生成与碳酸酯-CO2-水酸性反应体系存在的氢离子诱导有关,因此优选碱性物质对溴乙醇生成的抑制转化进行了研究,发现咪唑和氢氧化钾的抑制转化效果都比较好。
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