微波固相合成法氧化锌高温煤气脱硫剂的制备

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煤气脱硫净化是煤炭洁净技术转化与利用中必须的关键技术,是国家经济、社会和环境可持续发展的重要能源技术,也是早日实现中国梦的攻坚基础。按照我国的能源赋存特点,煤制气将日益凸显其在国民经济中的重要性。然而煤气中的有害物质硫化氢的存在不仅腐蚀设备、使催化剂中毒,排放到大气后,还会严重污染环境,因此,必须对其进行脱除。本论文主要对载体半焦的改性,粘结剂的选取,前驱体的升温行为、煅烧温度以及负载比和活性组分含量等对脱硫剂制备的影响进行了初步研究,为精确设计和制备高温煤气脱硫剂提供一种合理高效的制备新方法。主要从以下几个方面进行了研究:1.通过对半焦进行高温改性,得出最佳的改性条件:活化温度700℃;活化时间2h。改性后半焦的孔容从0.121cm3/g增加到0.310cm3/g;比表面积从15.178m2/g增加到336.766m2/g。进而在微波场中考察以半焦为载体的脱硫剂前驱体的升温特性,其升温行为可分为快速升温(约6.5mmin)和缓慢升温两阶段,约9min后升至稳定温度。该温度主要受微波功率的影响。2.通过添加不同粘结剂和改变脱硫剂前驱体的升温速率可双向调控脱硫剂的强度,得出最佳的粘结剂:本山绿泥;最佳的脱硫剂前驱体的升温速率:第一阶段:10℃/min从室温升至380℃;第二阶段:2℃/min从380℃升至430℃;第三阶段:10℃/min从430℃升至目标温度并恒温一段时间。在500℃恒温30min下制备的脱硫剂的强度可达53.8N/cm。3.通过硫化性能测试得出微波辐照制备氧化锌脱硫剂的最佳条件:辐照温度500℃,辐照时间30min,负载比:8:10,活性组分含量:20%。4.通过对微波辐照和常规加热方式制备的脱硫剂进行了比较分析,由XRD分析结果表明:两种加热方式制备的氧化锌脱硫剂在硫化前以ZnO形式存在,硫化后都以ZnS形式存在。但微波辐照制备的氧化锌晶型完整,结晶度较好。由SEM分析结果表明:微波辐照制备的氧化锌其晶粒大小均匀,高度分散在活性半焦表面。由氮吸附分析表明:硫化前后脱硫剂的比表面积、孔容和孔径均有不同程度的降低。由XPS分析结果表明:微波辐照和常规加热制备的脱硫剂其表面Zn-O结合能分别为1022.51eV和1022.86eV,,说明微波加热独特的耦合作用和非热效应削弱了Zn-O的结合能。5.在同等条件下通过微波辐照和常规加热方式制备的脱硫剂进行对比,其穿透时间分别为580min、485min,硫容分别为13.16%、10.89%,可见,微波辐照制备的脱硫剂明显好于常规加热方式制备的脱硫剂。
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