石墨中碳层与碳层之间依靠弱的范德华力结合,这使得多种分子、原子、离子和原子团能进入石墨层间形成不破坏石墨层状结构的新化合物,称为石墨层间化合物（GIC）。金属氯化物-GIC中金属氯化物客体与碳层相互作用,由此产生了一系列新特性,如高导电、高导磁、超导、吸波、催化等,而且较大的层间空间有利于金属离子的可逆存储,因而是一类极具应用前景的电化学储能器件用电极材料。但由于金属离子嵌入脱出过程中,金属氯化物客体易溶解在电解液中,引起活性物质损失,最终导致其循环性能难以满足使用要求。因此,本论文的研究工作致力于提高金属氯化物-GIC作为钠离子电池负极材料的循环寿命,主要从表面包覆改性及客体组分调控两个方面入手,探究其钠离子存储性能。从表面修饰的角度出发,通过在FeCl3-GIC表面包覆聚吡咯（PPy）壳,解决氯化物的溶解逃逸问题。聚吡咯具有高度π-π共轭聚合链,属于导电聚合物,电子导电性好;电化学稳定性高,在电池循环过程中化学性质稳定且结构致密,能够从物理限制的角度保持GIC结构的完整性;含有大量吡咯氮极性基团,可从化学吸附的角度有效锚定易溶解的FeCl3成分,有助于维持FeCl3-GIC的循环稳定性能。在不同条件下用原位聚合法对FeCl3-GIC进行聚吡咯包覆,制备核壳结构的（FeCl3-GIC）@PPy,通过对比FeCl3-GIC和不同（FeCl3-GIC）@PPy之间微观结构和电化学性能的差异,研究聚吡咯包覆对FeCl3-GIC电化学性能的影响。聚吡咯外壳能够显著提高FeCl3-GIC作为钠离子电池负极材料的充放电容量、倍率性能和循环性能。在电流密度0.1 A·g-1循环100次的过程中,FeCl3-GIC的比容量逐渐衰减到157mA·h·g-1,而（FeCl3-GIC）@PPy材料的比容量达到281mA·h·g-1左右且容量基本保持不变;在电流密度1 A·g-1下循环500次后,（FeCl3-GIC）@PPy的比容量仍有181mA·h·g-1,容量保持率约为89%。多元金属氯化物具有熔融共晶的特点,应用到插层反应中能够显著降低体系所需反应温度,节约能源。本文试图以AlCl3作为MoCl5插层的促进剂,降低MoCl5插层石墨的温度,通过低能耗过程制备较高储能活性的三元AlCl3-MoCl5-GIC。研究表明,利用混合法合成以天然鳞片石墨为宿主,以AlCl3和MoCl5为插层剂的AlCl3-MoCl5-GIC时,反应温度、保温时间、石墨与金属氯化物的比例是影响产物结构和储锂/钠性能的主要因素。插层反应可能存在通过生成中间产物Al MoCl8,以MoCl5替代部分AlCl3的插层反应机理。同样对AlCl3-MoCl5-GIC进行原位聚合的聚吡咯包覆,探究（AlCl3-MoCl5-GIC）@PPy的电化学离子存储性能。AlCl3-MoCl5-GIC储锂时,首次库伦效率63.6%,经历100次循环后容量保持率仅为27.2%。而经聚吡咯包覆后的（AlCl3-MoCl5-GIC）@PPy储锂的首次库伦效率为66.5%,经历100次循环后容量保持率高达87.4%。AlCl3-MoCl5-GIC储钠时,经历100次循环后容量保持率仅为24.7%。聚吡咯包覆后（AlCl3-MoCl5-GIC）@PPy经历100次循环储钠的容量保持率提高到97.1%。