含硫烟酸类配位聚合物的组装、晶体结构及性能研究

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近年来,由小分子配体和金属离子构筑有序结构分子聚集体,已成为配位化学、超分子化学及材料科学研究的热点之一,对这些体系结构和性能的研究将拓展其在诸多领域的应用前景。构筑和创造新型功能配合物的关键因素之一是配体等建筑基块的设计和选择。本论文以巯基烟酸及其衍生物为配体,采用水(溶剂)热和溶液法等软化学合成方法合成和表征了15个具有新颖结构的配合物,讨论了部分配合物的拓扑结构、荧光性质、电学性质和生物活性。1.以2-巯基烟酸(2-H2MN)为初始配体,通过溶剂热法合成了5个稀土配合物:[Ln2(DTDN)4(phen)4]·7H2O·2H3O+(Ln=Nd (1), Sm (2), Eu (3), Tb (4), Dy (5))。单晶X-射线衍射分析表明配合物1-5属于异质同晶、单斜晶系、C2/c空间群,通过氢键形成三节点4-连接的三维超分子结构。在这些配合物中,初始配体2-H2MN均发生了原位耦合反应。配合物2-5表现了稀土元素特有的荧光特征。2.以6-巯基烟酸(6-H2MN)为初始配体,在水(溶剂)热条件下自组装得到的配合物6-8,在配合物7、8的合成过程中,发生了有趣的化学反应并且原位合成了新的配体H2TDN和H2DTDN。配合物7具有二维结构,氢键连接使其进一步成为三维网络结构。配合物8具有二重穿插的6-连接hxg网络。同时研究发现,配合物6、7的荧光相对于6-H2MN都发生了蓝移。配合物8的循环伏安表明,在电极反应中电子转移不可逆。3.设计合成了一个兼有刚柔性羧基的新配体,2-硫乙酸基烟酸(2-H2CMSN),并以此新配体为构筑单元,通过水(溶剂)热和溶液法合成了7个具有新颖结构的过渡金属配合物9-15。配合物9是一个由氢键连接二维层面而形成的三维超分子结构。配合物10-13是通过改变辅助配体而构筑的Cd配合物,其中配合物10-12均为一维链结构,2,2’-bipy或phen修饰在链的两侧,配合物13是通过bpp连接一维链形成的(3,6)层面结构。在配合物14中,通过O-H…O氢键连接二维层,最终形成三维结构;通过Topos 4.0分析显示,配合物15是二重穿插的dia网络。研究了配合物的荧光、电学性质和生物活性。
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