新型多元共掺杂碳点的合成及其在分析检测和细胞成像中的应用研究

来源 :南宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:duanlingliang
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碳点(Carbon dots,CDs)是一种尺寸在10 nm以内的“零维”荧光碳纳米材料,因其具有光学性能优及生物相容性好等优点,受到国内外研究者的广泛关注。近年来,研究者在碳点的合成方法及应用领域已取得很大的成就,但其发光机理以及合成方法与性能之间的关系仍没有统一的定论,因此,需要进一步深入研究。碳点的合成方法需要不断地扩展,性能需要进一步提高,应用方面需要进一步拓宽。掺杂是调整碳点固有性能的一个有效方法,掺杂型碳点因其掺杂元素的不同使得表面含有不同的基团,能够显著提高碳点的光学性能,同时有助于提供目标物传感所需的官能团。目前,掺杂型碳点主要是单一元素掺杂碳点,对于两种元素、三种元素共掺杂碳点只有少数。本论文以多种有机物小分子为合成原料,采用水热法合成二元、三元非金属以及金属元素共掺杂碳点,采用多种方法表征合成的多元共掺杂碳点的组成结构和光学性能,研究多元共掺杂碳点在分析检测和细胞成像方面的应用。具体内容包括以下几部分:(1)以蔗糖(Sucrose)为碳源,乙二胺(EDA)为氮源,磷酸(H3PO4)为磷源,烧杯为反应容器,在相对较低的温度(80℃)条件下,恒温反应50分钟合成发射蓝色荧光的氮磷共掺杂碳点(N,P-CDs)。采用TEM、XRD、XPS和FT-IR等对N,P-CDs的结构进行了表征。N,P-CDs的荧光能够被血红蛋白(Hb)选择性地猝灭且降到一个稳定值,由此,将N,P-CDs用于Hb的检测。MTT法测得N,P-CDs的细胞毒性低,能够进入细胞内发出明亮的荧光,并且基于其发射依赖激发的性质,实现了多色细胞成像。(2)以3-氨基苯硼酸(APBA)和乙二胺(EDA)为原料,采用水热法合成氮硼共掺杂碳点(N,B-CDs)。采用TEM、XRD、XPS和FT-IR等对N,B-CDs的结构进行了表征。N,B-CDs的最佳激发峰中心位于400 nm处,最佳发射峰中心位于510 nm处,荧光量子产率47.3%。α-葡萄糖苷酶催化4-硝基苯基α-D-吡喃葡萄糖苷生成黄色的对硝基苯酚,对硝基苯酚通过荧光内滤效应(IFE)能够猝灭N,B-CDs的荧光,由此,N,B-CDs可用于α-葡萄糖苷酶(α-glucosidase)及其抑制剂的检测。细胞毒性和细胞成像实验结果表明N,B-CDs毒性很小,能够进入细胞内发出绿色荧光,并且可实现细胞内α-葡萄糖苷酶及其抑制剂的检测。(3)以3-氨基苯硼酸和2,5-二氨基苯磺酸为原料,采用水热法一步反应,合成发射红色荧光的氮硼硫共掺杂碳点(N,B,S-CDs)。采用TEM、XRD、XPS和FT-IR等对N,B,S-CDs的结构进行了表征。紫外-可见吸收光谱结果显示,N,B,S-CDs在234 nm、286 nm和520 nm三处出现吸收峰,荧光光谱结果显示,N,B,S-CDs的最佳激发峰中心位于520 nm处,最佳发射峰中心位于605 nm处。Ag+能够猝灭N,B,S-CDs的荧光,L-半胱氨酸(L-Cys)能够与Ag+络合使荧光恢复,由此构建了基于N,B,S-CDs的“on-off-on”型生物传感器用于检测Ag+和L-Cys。细胞毒性和细胞成像实验结果表明N,B,S-CDs细胞毒性小,能够进入细胞内发出明亮的红色荧光,并且可实现细胞内Ag+和L-Cys的检测。(4)以对氨基苯磺酸(p-ASA)和四羟甲基氯化膦(THPC)为原料,采用水热法合成氮磷硫共掺杂碳点(N,P,S-CDs)。采用TEM、XRD、XPS和FT-IR等对N,P,S-CDs的结构进行了表征。N,P,S-CDs的最佳激发峰中心位于360 nm处,最佳发射峰中心位于505 nm处,荧光量子产率36.8%。研究发现N,P,S-CDs可用于特异性检测重金属六价铬离子。细胞毒性和细胞成像实验结果表明N,P,S-CDs细胞毒性小,能进入细胞内发出明亮的绿色荧光。(5)以柠檬酸(CA)为碳源,二乙烯三胺(DETA)为氮源,氯化钴(CoCl2·6H2O)为钴源,一步水热法合成具有铁磁性的氮钴共掺杂磁性碳点(N,Co-CDs)。采用TEM、XRD、XPS和FT-IR等对N,Co-CDs的结构进行了表征,采用VSM探究了N,Co-CDs的磁性。辣根过氧化物酶(Horseradish peroxidase,HRP)催化H2O2氧化邻苯二胺(o-Phenylenediamine,OPD)生成有荧光的产物2,3-二氨基酚嗪(2,3-Diaminophenazine,DAP,em=540 nm),DAP通过荧光内滤效应(IFE)猝灭N,Co-CDs的荧光,基于N,Co-CDs和DAP的荧光强度变化构建检测H2O2的比率型传感器。此外,该传感器可用于超灵敏、高选择性地检测以H2O2为代谢产物的物质(胆固醇和尿酸)。
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