冠醚结构灵活多样,通过对其结构的改造,可对不同金属离子表现出不同的络合能力。针对当前含银、含铊废液综合回收利用率低,不当排放造成环境污染严重等问题。基于冠醚配位化学和软硬酸碱理论,以分子结构设计的方法设计合成了五种新型硫杂冠醚萃取剂:4,10-二硫杂苯并15冠醚5（DSB15C5）、4,13-二硫杂苯并18冠醚6（DSB18C6-1#）、7,10-二硫杂苯并18冠醚6（DSB18C6-2#）、10,19-二硫杂苯并30-冠-10（DHB30C10）和10,13,17,20-四硫杂苯并31冠10（THB31C10）,单步冠醚产率分别为76%、74.6%、52%、50%和62%。考察了该类冠醚衍生物对软酸类Ag（Ⅰ）和T1（Ⅰ）以及其他四种共存杂质离子的萃取性能,通过结构模拟研究了大环冠醚的萃取机理,可以为开发工业废水中银及铊的高效回收技术提供理论和技术支撑。论文主要内容如下:以邻苯二酚为起始原料,经酯化、还原、亲核取代、环化反应分别合成了全新结构的4,10-二硫杂苯并-15-冠-5及4,13-二硫杂苯并-18-冠-6。以邻苯二酚为原料经亲核取代、酰氯酰化、环化反应等三步法分别合成了 7,10-二硫杂苯并-18-冠-6、10,19-二硫杂苯并30冠10冠醚和10,13,17,20-四硫杂苯并31冠10冠醚。通过核磁共振氢谱（1H NMR）及X-射线衍射单晶等手段进行了表征,并测定了三种硫杂冠醚的孔径大小分别为:DDSB18C6-2#=0.570 nm＞DDSB18C6-1#=0.440 nm＞DDSB15C5=0.40 nm。合成过程中发现,铸型剂的选取对冠醚产率影响显著。研究了五种硫杂冠醚对Ag（Ⅰ）和T1（Ⅰ）以及其他四种杂质离子的萃取性能,并分别测定了其对Ag（Ⅰ）和T1（Ⅰ）的稳定络合常数,结果表明:（1）在单一体系中,五种硫杂冠醚对银的络合常数分别为:lgKDSB18C6-2#=22.177＞lgKTHB31C10=13.400＞lgKDHB30C10=9.760＞lgKDSB18C6-1#=6.3 06＞lgKDSB15C5=3.974;对铊的络合常数分别为 lgKDSB18C6-2#=5.798＞lgKDHB30C10=4.769＞lgKDSB18C6-1#=4.644＞lgKTHB31C10=4.325＞lgKDSB15C5=4.234;对 银 的 萃 取 率 分 别 为EDSB18C6-2#=97.68%＞ETHB31c10=93%＞EDSB18C6-1#=90%＞EDHB30C10=65.29%＞EDSB15C5=32.13%,对铊的萃取率分别为:EDSB18C6-2#=28.3 5%＞EDSB18C6-1#=21.64%＞EDHB30C10=16.83%＞ETHB31C10=15.06%＞EDSB15C5=8.39%。硫原子取代位置的不同会导致硫杂冠醚对金属离子萃取率发生变化,随着冠醚氧环中硫原子数的增加,萃银率会大大增强,而萃铊率有所下降。（2）多种杂质离子（Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ni2+）存在的复杂体系中,由于杂质离子的竞争吸附,五种硫杂冠醚对目标离子的萃取率相比单一体系略有下降,同时对T1（Ⅰ）的选择性较差,但对Ag（Ⅰ）均表现出了一定的选择性,其中,尤以硫杂冠醚DSB18C6-1#及THB31C10的萃取效果最佳,选择性萃取率分别为93.40%、86.65%。