超交联聚苯胺的制备及性能研究

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在本论文中,将还原态聚苯胺作为构建单元,并且添加八乙烯基倍半硅氧烷(OVS)作为交联剂,通入氩气保护,在三氯化铝催化下通过Friedel-Crafts烷基化反应制备出超交联聚苯胺(LHPPs)。使用红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV-Vis)、X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热失重(TGA)和氮气吸脱附等测试手段表征制备出的超交联聚苯胺的物理化学性质。测试结果表明:还原态聚苯胺和OVS成功反应,并且随着加入OVS的质量逐渐增大,超交联聚苯胺的比表面积和孔体积逐渐增大。合成的LHPP-1至LHPP-3的比表面积在147-388 m2g-1范围内,孔体积在0.13-0.44 cm3 g-1范围内。当添加的OVS的质量是还原态聚苯胺质量的70%时,超交联聚苯胺的比表面积达到最大,为338 m2 g-1。将制备的超交联聚苯胺用于Cr(Ⅵ)吸附。首先以LHPP-3为代表研究不同pH值对超交联聚苯胺吸附Cr(Ⅵ)的影响。结果表明LHPP-3对Cr(Ⅵ)的吸附具有pH响应性,当pH=1时超交联聚苯胺对Cr(Ⅵ)的吸附量最大,为558.7 mg g-1。超交联聚苯胺中不同的组分对吸附实验有重大的影响,因为LHPP-1含有最多的氨基基团所以对Cr(Ⅵ)的吸附量最大(963.7 mg g-1)。LHPP-1对Cr(Ⅵ)的吸附符合伪二阶动力学模型和Langmuir吸附等温模型,说明一个Cr(Ⅵ)可以和两个吸附位点相结合并且吸附过程为化学吸附。通过研究不同温度下的吸附过程得知LHPP-1吸附Cr(Ⅵ)的过程是自发吸热进行。当有其他阳离子或阴离子和Cr(Ⅵ)共存时,对LHPP-1吸附Cr(Ⅵ)的影响不大,说明LHPP-1对Cr(Ⅵ)的吸附具有选择性。LHPPs的循环使用实验表明:制备的超交联聚苯胺具有重复利用性,经过四次循环后也能保持90%的吸附量。对LHPP-1吸附Cr(Ⅵ)的过程研究表明吸附主要分为三个步骤:首先,Cr(Ⅵ)通过与吸附剂的-NH+=/-NH2+-基团静电吸引作用相互吸附;其次,大部分Cr(Ⅵ)从-NH-单元接受电子,然后还原为Cr(III),而-NH-被氧化成-N=单元;最后,大多数Cr(III)阳离子与LHPP-1中的-N=Ph=N-单元螯合并被吸附。以LHPP-3为代表研究超交联聚苯胺的电化学性能。循环伏安曲线表明制备的超交联聚苯胺有很好的倍率性能。电化学奈奎斯特图表明制备的超交联聚苯胺的电阻小于本征态聚苯胺。在2 A g-1的电流密度下,LHPP-3电极的比电容为338F g-1,高于本征态聚苯胺电极的比电容(225 F g-1)。LHPP-3的比电容保留率高于聚苯胺电极。
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