【摘 要】
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本论文在传统卡宾的基础上提出了2类新型的氮杂环卡宾模型,并且合成了相应的卡宾前体或者解决了卡宾前体合成中的关键性问题。论文的主要内容分为以下两个部分:第一部分是新
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本论文在传统卡宾的基础上提出了2类新型的氮杂环卡宾模型,并且合成了相应的卡宾前体或者解决了卡宾前体合成中的关键性问题。论文的主要内容分为以下两个部分:第一部分是新型1,3,4-噻二唑卡宾前体的合成及应用探索。在这部分当中我们通过片段对接的方法合成了9例非手性1,3,4-噻二唑卡宾前体及3例手性1,3,4-噻二唑卡宾前体。我们尝试利用这些新卡宾去催化硼酸酯对亚胺的加成,通过对溶剂、碱以及当量比的筛选,得到了最优化的反应条件,相比较于传统的苯并咪唑卡宾催化的硼酸酯对于亚胺的加成而言,我们的新型卡宾的催化效果并不理想。第二部分是新型六元环氮杂卡宾骨架的合成。由于合成六元氮杂环卡宾所需要的关键性亚胺中间体不能通过传统的方式合成,所以我们对于邻取代二芳基酮亚胺的合成条件进行了研究,并通过利用微波辅助的方法合成了13例邻取代的二芳基酮亚胺,该方法可以合成出反应活性非常低的邻位硝基取代的二芳基酮亚胺,但是反应时间需要延长至2.5小时,该方法较传统加热方法具有明显的优势,可以大大的缩短反应时间。此外我们还通过HPLC对于其中的3种亚胺进行了手性拆分,发现在该反应过程中高温不会引起化合物光学纯度的变化。
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