本论文主要研究了有机磷试剂参与的一些手性双功能硫脲催化的不对称碳碳键形成反应。　　 首次将β-羰基膦酸酯作为1,3-双功能团活泼亚甲基前亲核试剂应用到有机小分子催化的基于硝基烯烃的不对称Michael加成反应中。通过合成、筛选一系列不同手性骨架的硫脲催化剂,发现衍生自辛可宁的手性叔胺-硫脲催化剂A14能有效催化β-羰基膦酸酯与硝基烯的不对称Michael加成反应,取得了最高达86％ee的对映选择性、63:37 dr的非对映选择性和88％的收率。该研究工作为合成光学活性的β-羰基膦酸酯提供了一种潜在的新方法,同时也丰富了有机催化的Michael加成反应中亲核试剂的类型。并且加成产物含有三类官能团,能进一步转化成有重要生物活性或合成意义的手性β-羟基膦酸酯、手性胺类、醇类化合物。　　 此外,合成了几种O,O-二乙基硫代磷酰亚胺底物,完善了Takemoto催化剂催化的O,O-二乙基硫代磷酰亚胺和硝基甲烷的不对称Aza-Henry反应,取得了最高达87％ee的对映选择性和94％的收率。通过化学衍生的办法确定了产物的绝对构型,并提出了可能的反应过渡态。