磺胺类药物因其抗菌谱广,性质稳定,使用方便,价格低廉特别是近来其增效剂的发现和配合使用,进一步稳固了其抗感染药物的地位,使磺胺类药物在临床上仍占据重要位置。磺胺类药物具有抑菌性能,其药理活性与金属离子形成配合物后通常得到明显加强。如磺胺嘧啶与银的配合物治疗典型的烫伤和烧伤有更佳的疗效。磺胺嘧啶与锌的配合物能阻止烫伤和烧伤中细菌感染。它们的疗效并不仅仅依靠金属离子[Ag(Ⅰ)或Zn(Ⅱ)缓慢释放],而是主要依靠金属离子所键合点的性质。磺胺类药物分子有多个配位点,可以采取单齿、螯合双齿和螯合桥联三齿等形成单核或多核配合物,还能形成配位聚合物,可能获得具有潜在应用前景的分子基材料。本文对磺胺类配合物的研究进行了综述。并以两种磺胺氯哒酮(H-L1)、磺胺二甲氧基嘧啶(H-L2)为主配体,合成了16个未见报道的新配合物,用元素分析、红外光谱、TG和X-单晶衍射等手段对之进行了表征,系统研究了它们的结构特点、热稳定性等性质;对配合物1、6、8还研究了它们与ct-DNA作用的键合模式,实验数据表明它们都与ct-DNA有较强的作用,有一定的研究价值。对配合物1～10、12～13还做了抗菌活性测试,结果表明配合物1、4、5、6、8、13具有抑菌活性,是潜在的治疗药物。本论文分为五个部分:第一章:用磺胺氯哒酮(H-L1)与锰、钴、镉、锌、铜盐及辅助配体[2,2’-联吡啶(2,2’-bipy)或1,10-啉菲啰啉(1,10-phen)]在溶剂热条件下反应得到7个单核配合物[Mn(L1)2(phen)] 1、[Mn(L1)2(2,2-bipy)] 2、[Co(L1)2(2,2-bipy)] 3、[Cd(L1)2(phen)] 4、[Zn(L1)2(2,2’-bipy)] 5、[Cu(L1)(phen)2](ClO4)·py 6、[Cu(L1)2(H2O)2] 7。配合物1～5均属三斜晶系,空间群P-1。配合物6～7均属单斜晶系,空间群P2(1)/n。配合物1～4的结构相似,中心离子M[M=Mn(II)、Co(II)、Cd(II)]的配位数都是六, M均为少见的稍畸变的三棱柱配位构型。L1及辅助配体均采取螯合双齿配位方式与中心金属配位。配合物5～6的中心金属[M=Zn(II)、Cu(II)]均为五配位的四方锥几何构型。配合物5和6中L1分别采取螯合双齿、磺酰胺氮和杂环氮单齿配位方式与配位。配合物7的中心金属铜采取四配位平面四边形构型。L1采取杂环氮单齿配位方式。配合物1～7中均存在较丰富的氢键,这些氢键将分子连接起来形成二维网状结构;同时存在π···π堆积作用,这些氢键作用和π···π堆积作用将配合物连接成三维网络结构。另外还测定了配合物1～7的抗菌活性以及配合物1、6与ct-DNA作用的紫外-可见光谱,研究表明配合物1、4、5、6具有一定抑菌活性,与ct-DNA有较强的作用且可能以插入方式与ct-DNA键合。第二章:磺胺氯哒酮(H-L1)与锰盐、铅盐及phen在溶剂热条件下反应得到配合物[Mn(phen)2Cl2](H-L1)2·H2O 8、[Mn(py)2(H2O)4](L1)2 9和[Pb2(phen)4Cl2](L1)2 10。配合物8～10均属单斜晶系,空间群P2(1)/c。配合物8～10的L1均以游离的形式存在。配合物(8)中心金属离子Mn(II)为六配位畸变八面体几何构型;配合物9由阳离子[Mn(py)2(H2O)4]2+和阴离子L1构成。中心离子Mn(II)为六配位的变形的八面体几何构型;配合物10由配阳离子[Pb2(phen)4Cl2]2+和配阴离子L1构成。双核配阳离子单元中Pb(II)分别与两个phen的4个氮原子及两个μ2-Cl-配位形成六配位(PbN4Cl2)畸变的八面体构型存在。而若把Pb(1)-O的键长限定不同则可从六配位的半球模式转化到八配位的全球模式。另外还测定了配合物8～10的抗菌活性以及配合物8与ct-DNA作用的紫外-可见、荧光光谱,研究表明配合物8～10具有一定抑菌活性,配合物8与ct-DNA可能以插入方式与ct-DNA键合。第三章:磺胺氯哒酮(H-L1)与镍盐、钴盐及phen在溶剂热条件下反应,得到配合物[Ni(L1)2(phen)][Ni(L1)(phen)2]NO3·CH3OH 11、[Co(L1)2(phen)][Co(L1)(phen)2]ClO4·C2H5OH 12。配合物11～12均属于三斜晶系,空间群为P-1。配合物11存在两种不同配位环境的镍中心。均为六配位拉长的八面体构型。配合物通过氢键和π···π堆积作用形成二维超分子结构。结构解析表明配合物12与配合物11具有相似的结构。另外还测定了配合物12的抗菌活性,结果表明配合物12对一些菌具有一定的抗菌活性。第四章:磺胺氯哒酮(H-L1)、AgNO3和4,4’-bipy在水热条件下反应得到配位聚合物[Ag2(L1)2]n 13。配合物13属单斜晶系,空间群P2(1)/n。配合物13中三个配体桥联两个Ag(I) [Ag(1)、Ag(2)],即通过L1上的杂环氮和磺酰胺氮分别连接,形成五元环结构Ag2N2C。每个银离子分别与两个配体上磺胺基上的N和嘧啶环上的N配位,形成两配位的直线形结构。L1采取桥联双齿配位方式参与配位,形成直线型一维无限链状配位聚合物。配合物中存在着Ag…Ag弱相互作用。配合物通过分子间、分子内氢键N-H…O、N-H…N使分子形成二维网络结构。第五章:磺胺二甲氧基嘧啶(H-L2)、4,4’-bipy分别与镍盐、铜盐在溶剂热条件下,得到配合物{Ni[(L2)(4,4-bipy)(NO3)]}n 14、{Cu[(L2)2(4,4-bipy)]·3H2O}n 15。H-L2与CoCl2·6H2O在溶剂热条件下,得到{[Co(L2)2]·CH3OH}n 16。配合物(14)～(16)均属单斜晶系,空间群分别为P2(1)/n、P2/n、P2(1)/n。在配合物(14)的中心金属Ni(II)为六配位的稍畸变的八面体配位构型。整个配合物以4,4’-bipy桥联形成无限“之”字形一维链状配位聚合物。在配合物15中,中心金属离子Cu(II)为四配位的平面四边形配位构型,整个配合物以4,4’-bipy桥联形成无限一维链状结构。在配合物16中心金属离子Co(II)配位数为六。配合物通过L2桥联成二维孔洞网状结构。在配合物14～16中L2分别采取螯合双齿、磺酰胺氮单齿、螯合桥联三齿配位方式参与配位。配合物14～16通过分子间、分子内氢键O-H…N、O-H…O、N-H…O使分子形成二维网络结构。