浑河水系典型EDCs的分布特征及风险评价

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环境内分泌干扰物(EDCs, endocrine disrupting compounds)足一种痕量有机污染物,具有来源广、危害大、潜伏期长的特点。在暴露浓度很低的环境中,也会对生物体的内分泌系统、神经系统等造成严重危害。辽河流域浑河水系的水环境逐年得到改善,但部分支流的污染现状仍然严峻。细河、浑河、大辽河作为主要的纳污河流,其典型EDCs的污染问题不容窬忽视。本文以上述河流中典型EDCs(双酚A BPA、雌删E1、雌二醇E2、17α-乙炔基雌二醇EE2)为目标污染物,采用SPE-GC-MS联用、超声波助萃取-GC-MS联用的方法对冰冻期、非冰冻期水体和沉积物中的浓度进行检测,分析其浓度分布特征,并根据雌激素活性(EEQ, Estradiol Equivalent)和风险熵(RQ, Risk Quotient)评价其水体中典型EDCs的风险程度。主要研究结论如下:(1)水体中,目标EDCs在细河中的污染程度较浑河-大辽河严重。在细河河段,BPA、E1、E2、EE2浓度范围分别为159~1131ng/L、1.20~1235ng/L、<LOD~1254ng/L <LOD~17112ng/L;浑河-大辽河河段,四种物质的浓度范围分别为0.923~324ng/L、 <LOD-25.0ng/L、<LOD-8.50ng/L、<LOD-650ng/L、BPA、E1、E2在冰冻期的平均浓度均高于非冰冻期。水体中BPA浓度与总溶解固体TDS呈显著正相关、与溶解氧DO、pH、氧化还原电位呈显著负相关。(2)表层沉积物中,冰冻期和非冰冻期细河中四种目标EDCs的平均浓度均高于浑河-大辽河河段,且检出率BPA (92%)>E2 (25%)>EE2 (17%)>E1 (13%)。非冰冻期BPA在细河中的平均浓度均高于其在浑河-大辽河河段的平均浓度(9.80>1.03ng/g), E1也有相同规律(1.42>0.0550ng/g),汗河-大辽河河段未检出E2、EE2。BPA在沉积物中浓度与其在水体中浓度、与沉积物TOC含量均呈正相关,BPA在沉积物-水体中的分配系数Kd与TOC呈正相关。(3)水体中四种典型EDCs对生物及更高营养级别生物具有十扰性(EEQ>1ng/L)的采样点比例为:E1>EE2>E2>BPA。细河中EEQBPA、EEQEI、EEQEE2>1 ng/L的采样点比例均高于浑河-大辽河河段;仅细河河段采样点XR3的沉积物的ΣEEQporewater>1 ng/L,浑河-大辽河河段采样点的该值均小于1ng/L。风险熵结果显示,细河水体中E1和EE2处于较高生态风险水平,RQ>1.0的采样点个数分别占88%、75%,RQEH2的最大值高达58293(XR3,甘官桥)。在浑河-大辽河河段,E1、E2、EE2三种物质的RQ>1.0的采样点比例分别为28%、22%、33%,低于细河河段。沉积物中ERQ仅在细河河段的XR1、XR2和XR3三个采样点处于中等生态风险水平,需要进一步观测。
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