樟脑衍生的噁唑啉配体的合成与表征

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随着化学家们的不断探索和深入研究,手性化合物在医学、化学和生物学等领域的特殊作用逐渐被发现,人们开始致力于手性化合物的合成。催化不对称合成只需催化量的手性化合物即可得到大量新的光学活性物质,这对于化学家们是最具吸引力的,是不对称合成的最简捷的路径之一,因而,通过催化不对称合成制备手性化合物,成为了化学家们的关注热点。催化不对称合成的关键就是手性催化剂,手性配体形成的金属配合物能够对反应物进行有效不对称诱导和中间体构型控制。因此手性配体是影响反应立体选择性关键因素之一,设计结构简单、合成方便、催化选择性高的手性配体是不对称合成领域永恒课题。近些年发展了众多的手性配体,在这些配体中一般包含P,N,S,O等配位原子。其中,同时含有N和O的五元杂环的噁唑啉配体是比较优秀的一类含氮手性配体。自20世纪80年代以来,化家们合成了多种手性噁唑啉配体,并将这些配体应用于多种不对称催化反应中,如:不对称Henry反应,烯烃及亚胺的环丙烷化反应,Diels-Alder反应,Friedel-Crafts反应,亚胺及醛的亲核加成反应以及硅氢还原反应等。天然手性化合物由于本身具有手性中心,因此适当的天然的手性化合物经过衍生可以较为便捷的制备所需的手性配体。樟脑类化合物由于其独特的立体结构和电子效应,已经在不对称合成反应中得到了广泛的应用,表现出较好的立体诱导效应。基于上述研究背景,本论文选择以天然樟脑合成带有樟脑骨架的噁唑啉配体为研究对象。论文主要包括三个部分:第一章主要综述了噁唑啉配体的分类,应用和合成方法的研究进展。第二章主要采用不同的方法制备了六种腈类化合物,并对其进行了结构表征。第三章以樟脑磺酸为原料,经过四步反应使其转化为1-氨基-2-羟基樟脑氨基醇,然后将其与芳香腈在氯化锌作用下反应,合成了9种新型樟脑衍生的单嗯唑啉配体和1种樟脑衍生的双噁唑啉配体,并通过红外、核磁氢谱和碳谱对合成的噁唑啉配体进行了结构表征。
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