三种交联体系改性含氟丙烯酸酯核壳乳液聚合的合成及性能研究

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目前,含氟丙烯酸酯聚合物类聚合物既具有丙烯酸酯类聚合物良好的附着力和成膜性和具有一定程度上含氟聚合物的优良的憎水、憎油性能,因而在涂料工业、织物整理等领域得到了广泛的应用。然而未交联的含氟丙烯酸酯类聚合物由于是线性分子结构,所得乳胶膜的光泽、耐水性、耐溶剂性和耐污染性较差,硬度和抗张强度等力学性能也相对不足。因此,研究了三种交联体系对未交联的含氟丙烯酸酯进行改性。采用种子半连续乳液聚合方法,通过GMA与IBOMA、BA和实验室自制的含氟单体共聚,合成了壳层带有环氧基和长氟碳链功能基团的核壳结构乳胶粒子;通过AA与IBOMA、BA和含氟单体共聚,合成了核层带有羧基壳层带有含长氟碳链功能基团的核壳结构的乳胶粒子。将带有环氧基和羧基的乳胶粒子进行物理共混,得到了反应性的复合乳液。同时对乳胶粒子用透射电镜和激光动态光散射进行了表征,结果表明所测乳胶粒子的粒径分布较窄,粒径分布的多分散系数为0.002,平均粒径约为108nm,乳胶粒子具有明显的核壳结构。通过对聚合物凝胶率,吸水率的测定,研究了聚合物交联网络密度对聚合物耐水性耐溶剂性能的影响。研究表明交联网络越密致,水分子和溶剂分子越难以进入。通过对乳胶膜水接触角的测定研究了含氟量不同和交联度不同乳胶膜的表面性能,结果显示含氟量增加,憎水憎油性能增加;交联度增加,氟碳链在膜表面更加稳定,膜的表面性能也更加稳定。以NMA,AA为交联单体成功的制备了NMA改性含氟核壳型丙烯酸酯乳液。结果表面当NMA用量为4%时,乳液的凝聚率为0.39%(wt),且具有良好的离子稳定性和贮存稳定性,当NMA用量为8%时,乳液不能破乳具有很高的离子稳定性。通过粒径分析和透射电镜照片显示乳胶粒子具有很明显的核壳结构。TGA分析测试结果显示,含氟聚合物的热稳定性随氟含量和交联度的增加而增加。与未交联的含氟丙核壳乳液乳胶膜相比,经NMA改性核壳型丙烯酸酯乳胶膜的吸水性由6.3%(wt)降低至3.9%(wt),凝胶率由90%升至95%,极大的提高了聚合物的耐水耐溶剂性能。在已制备的羧酸改性的核壳丙烯酸乳液中加入金属离子Zn2+制成了金属离子改性的丙烯酸锌聚合物,并研究了Zn2+浓度对所形成的丙烯酸锌膜的一系列性能的影响。发现Zn2+能与壳层中的功能单体-COOH发生交联反应,生成交联网络基团。并且随着Zn2+浓度增大,该基团对涂膜的常规性能也产生影响,即耐水耐溶剂性能增强。
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