聚芳醚砜亚胺酮的合成与表征

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1)偏苯三甲酸酐分别与3,3’-二氨基二苯砜、4,4’-二氨基二苯醚通过亚胺化反应,合成了两种含亚胺环结构的二元酸,该二元酸在Lewis碱催化下用二氯亚砜酰化,制得了含亚胺环结构的二元酰氯。用FT-IR、1H NMR、13C NMR对含亚胺结构单元的酰氯进行了表征,结果表明新单体有预期的结构,并有较高的产率,可望与亲核性单体反应制得高分子量的聚芳醚砜亚胺酮系列树脂。2)以N,N’-(4,4’-二苯醚)二偏苯三甲酸亚胺酰氯(DIDC-E)为改性单体,分别与自制单体4,4’-二苯氧基二苯砜(DPODPS)及其含甲基侧基的衍生物、4,4’-二(2,6-二甲基苯氧基)三苯二酮(o-Me2DPOTPDK),在三氯化铝/Lewis碱络合反应体系中,采用低温溶液亲电共缩聚方法,合成了系列聚芳醚砜亚胺酮共聚物。用FT-IR、1H NMR、DSC、TG、WAXD等技术对聚合物进行了结构和性能的表征,考察了共聚物的溶解性能以及分子主链芳环上甲基侧基以及亚胺环的引入对共聚物性能的影响。结果表明:共聚物较之于聚芳醚砜醚酮酮有较高的玻璃化转变温度,良好的热稳定性,并能溶解于氯仿、间甲酚、四氯乙烷、邻氯苯酚等常用溶剂中,溶剂挥发后,成膜性能良好,可制得黄色薄膜。3)以N,N’-(3,3’-二苯砜)二偏苯三甲酸亚胺酰氯(DIDC-S)与4,4’-二苯氧基二苯砜(DPODPS)及其含甲基侧基的衍生物,在三氯化铝/Lewis碱络合反应体系中,采用低温溶液亲电共缩聚方法,合成了三种聚芳醚砜醚亚胺酮系列树脂。用FT-IR、1H NMR、DSC、TG等检测方法对聚合物进行了结构表征和性能测试。研究结果表明:分子主链中引入亚胺环大大提高了共聚物的玻璃化转变温度,且共聚物的玻璃化转变温度随着甲基数目的增加而升高,共聚物的溶解性能亦得到改善。同时,甲基侧基作为潜在功能性基团,可望通过对甲基进行氧化、氯化等,实现树脂的功能化。4)通过加入第三单体4,4’-二(2-甲基苯氧基)二苯砜(o-MeDPODPS)与1,4-二苯氧基苯(DPB)和对苯二甲酰氯(TPC)进行三元无规共聚,合成了一系列分子主链带砜基和主链芳环上含甲基侧基的聚芳醚砜醚酮酮/聚芳醚醚酮酮共聚物,并用FT-IR、DSC、WAXD和TG对其进行了表征。结果表明:该系列共聚物随着第三单体4,4’-二(2-甲基苯氧基)二苯砜比例的增加,玻璃化转变温度逐渐升高,熔融温度逐渐降低,当其摩尔含量为10%~30%时,共聚物具有优良的耐热性能及耐溶剂、耐酸碱性能。
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