咪唑类侧链桥联茚基配合物及FLPs的合成研究与探索

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聚烯烃材料是目前需求量最大的聚合物,而发展烯烃聚合催化剂可谓满足市场需求的最关键因素。目前,茂金属催化剂是聚合催化领域研究的热点,发展前景十分广阔。本论文第一部分报道了一类1,2-二甲基咪唑侧链桥联茚基配体的合成,以及这类配体在第ⅣB族过渡金属有机化学中的应用。在配体的合成过程中,采用正丁基锂分别与1-(苯亚甲基)-1H-茚、1-(二苯甲烯基)-1H-茚反应,经过处理与纯化后,成功得到了配体2-[2-(1H-茚-3-)-2-苯基乙基]-1-甲基-1H-咪唑4a和2-[2-(1H-茚-3-)-2-二苯基乙基]-1-甲基-1H-咪唑4b,并通过’H-NMR,13C-NMR测试表征其结构。随后,在合成相应钛锆配合物时,采用两种不同路线:通过配体单质子化(5a,5b)路线或者配体的酸形式与M(NEt2)4(M=Ti or Zr)反应两种不同的合成路线。胺基消除路线尚未得到相应的配合物。而质子化合成路线中,成功得到了配体锂盐5a和5b。两者与Me3SiCl或Me3SnCl反应,得到了相应的硅烷化产物6a,6b和甲锡烷基化产物6a’,6b’。进一步与TiC14和ZrC14的反应过程中,尚未得到纯净目标配合物。正在进一步纯化中。本论文第二部分研究了Lewis酸B(C6F5)3与端炔(3,3-二甲基-1-丁炔和苯乙炔)的1,1-碳硼化反应,并尝试令其与一系列不同位阻的胺类反应,以期获得受限型Lewis酸碱对。相应的1,1-碳硼化产物9a,10a通过NMR谱图进行了表征,9a,10a均以Z,E两种构型存在。通过对9a与3,3-二甲基-1-丁炔的二次1,1-碳硼化反应的’H-NMR谱图进行DFT计算,对该反应的机理进行了推测。在B(C6F5)3与3,,3-二甲基-1-丁炔和正丁胺/叔丁胺的反应中,得到N,B原子成键的传统Lewis酸碱产物9b和9c,并且经1H-NMR和X-Ray单晶衍射表征其结构。将9a与大位阻的二苯胺和TMP则没有发生明显的相互作用。而9a与位阻居中的二乙胺和二异丙基胺通过1H-NMR谱图观察到了反应现象,但反应产物目前尚未分离出来。
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