离子液体中的Mannich反应和钯催化的烯丙基取代反应研究

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绿色化学已成为当前化学研究的热点和前沿,它旨在从源头上减少或消除污染。传统化学反应及相关化学工业是当今世界严重污染的主要来源,污染的很大部分来自于反应过程中使用的大量易挥发有机溶剂(VOC),针对有机溶剂产生的污染,寻找绿色替代溶剂显得尤为重要。离子液体无毒、无挥发性、无可燃性、热稳定性高、在宽广的温度范围(-100℃~200℃)内处于液体状态,它可以溶解大多数有机或无机物,易于循环利用,是新兴的挥发性有机溶剂的绿色替代溶剂;同时它可以为反应提供良好的离子环境,有可能改变反应机理,或使催化剂活性及稳定性更好,对减少乃至消除环境污染问题,有着重要的实际意义。 本论文研究了离子液体在两类有机反应中的应用: 1.酸性离子液体[bmim]BF4作为溶剂和催化剂的Mannich反应 以酸性离子液体[bmim]BF4作为溶剂和催化剂,考察了芳香酮、甲醛、二甲胺盐酸盐三组分的Mannich反应。反应不需要加入任何路易斯酸或质子酸催化剂即可发生。在优化的反应条件下,可以得到中等至较高的产率,同时离子液体用简单的方法处理后可以循环使用5次,活性无任何降低。芳香酮、芳香醛和芳香胺三组分的Mannich反应在[bmim]BF4中进行也是可行的。 2.离子液体中四(三苯基膦)钯催化肉桂醇与活泼亚甲基的烯丙基取代反应 四(三苯基膦)钯催化肉桂醇与活泼亚甲基的烯丙基取代反应可以在离子液体[bmim]BF4和[bmim]PF6中顺利进行,并以较好的产率得到目标产物。考察了羧酸及离子液体的种类、反应时间、反应温度、催化剂用量等条件对产率的影响。在优化的反应条件下,可以得到满意的产率。含催化剂的离子液体体系可以循环使用5次而无活性降低,使得此研究经济可行。
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