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随着电子学、信息科学和材料科学等领域的飞速发展,TTF及其衍生物已不仅仅局限于分子导体的研究,而且在非线性光学(NLO)、分子光电器件、液晶、超分子化学等领域展示出了诱人的应用前景。同时结构类似于卟啉、性质类似于酞菁的四氮杂卟啉(Tetraazaporphyrin即Porphyrazine H2Pz)及其金属配合物(Metal-Porphyrazine MPz)由于其紧稠的大环结构和可离域化的共轭p电子体系以及高的耐热耐光耐酸耐碱稳定性和优异的电子功能已成为众多研究领域的热点。 本文通过对近年来所合成的TTF卟啉,和TTF酞菁衍生物的系统整理,TTF引入到这种大环体系已呈现诸多性质。但首次合成出的TTF共轭连接四氮杂卟啉衍生物,由于四个TTF结构单元的给电子作用,使得分子易形成自由基阳离子,对此类物质的物性研究带来诸多不便。为此我们设计合成了第一个D-σ-A型TTF四氮杂卟啉衍生物来调控TTF向中心环的电子传输,研究其特性。 首先,探索了这类TTF四氮杂卟啉衍生物的合成条件并成功合成出八TTF共价四氮杂卟啉衍生物,并用1H-NMR,13C-NMR,IR,MALDI-TOF-MS进行了结构表征。TCNQ与TTF相作用的CT电子转移吸收峰仅在混有少量乙腈的氯仿溶剂中才出现,体现强的溶剂效应。在非配位溶剂中,滴入微量(TFA)稀溶液,除了典型的Q带吸收峰外,在其长波长一侧出现一个新的电荷转移吸收带(CT),这是由于溶剂中存在的微量游离H+使四氮杂卟啉环中的4个桥联N质子化引起的,且强碱性溶剂(如吡啶)加入后此峰消失进一步证明此原因。在各种单一和混合溶剂中均未发现聚集状态,也没有荧光现象,即使过量的FeCl3氧化情况下 另外,我们意外得到前体化合物9的顺反异构体,表证它们的结构,分析了它们的1H-NMR,UV和IR的差异。