水热法合成钛酸钡粉体的研究

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钛酸钡(BaTiO3)为典型的钙钛矿结构,具有高介电常数和低介电损耗,是在民用和军事电子等方面应用价值较高的电子陶瓷材料之一。随着电子器件微型化、轻量化发展,大容量以及高性能的多层陶瓷电容器(Multilayer ceramic capacitor,简称MLCC)需求量与日俱增,实现粒径均匀的超细钛酸钡粉体的工业化生产是促进其发展的有效措施。本文以八水合氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)为钡源,分别以钛酸四丁酯(Ti(OC4H94)和二氧化钛(TiO2,30%金红石型和70%锐钛矿型)为钛源,采用水热合成法制备了钛酸钡粉体。研究成果主要如下:1、以Ba(OH)2·8H2O和Ti(OC4H94为原料,氨水为矿化剂,乙醇和水为溶剂,氯化钠溶液为添加剂,水热合成了钛酸钡粉体,研究了反应温度、反应时间、反应体系中钡钛比(Ba/Ti)和钡浓度、Ti(OC4H94水解、作为溶剂的无水乙醇用量以及C1-对粉体颗粒特征的影响。随着反应温度由100℃升到200℃,多孔钛酸钡颗粒逐渐形成规整圆滑的立方体型颗粒,平均粒径为135nm;低钡钛比情况下,延长反应时间对钛酸钡由立方相向四方相的转变作用变小;提高钡钛比和钡浓度均有利于四方相钛酸钡的生成;钛酸四丁酯水解程度以及乙醇用量对最后产物的形貌无较大影响,但影响钛酸钡粉体的晶相,最佳体积比为VTi(OC4H94/VH2O=1.7,VCH3CN2OH/VTi(OC4H94=0.6;不添加Cl-有利于超细四方相钛酸钡粉体的合成。2、在不同温度下,对钛酸钡粉体进行热处理,在温度从600℃逐渐升到1200℃的过程中,钛酸钡粉体宏观上无变化,但(200)晶面特征峰分裂程度逐渐增强,在温度达到1200℃时,c/a值突破1.0090,此时DSC检测出的居里温度为129℃,温度达到1300℃时,钛酸钡粉体出现烧结成块的现象。3、以TiO2粉体和Ba(OH)2·8H2O为原料,无其它任何添加剂或矿化剂情况下,水热合成钛酸钡粉体,在研究工艺条件对钛酸钡粉体形貌影响的过程中,合成了一种空心碗状结构的钛酸钡晶粒。不同温度,不同反应时间下,钛酸钡形貌不一样;空心钛酸钡粉体的四方性要低于实心球状型的钛酸钡的四方性。根据不同反应时间下钛酸钡形貌的变化以及EDS检测出的颗粒中钡含量大于钛含量的现象,对空心结构的形成机理进行了浅析。
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