不对称卟啉化合物高分子化的研究

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本论文利用经典丙酸法合成单羟基苯基卟啉,并利用醋酸法合成单羟基不对称金属卟啉配合物,采用2-氯丙酰氯封端的不对称金属卟啉作为引发剂,以甲基丙烯酸甲酯为单体,CuCl/PMDETA为催化体系,通过原子转移自由基聚合得到了不对称金属卟啉末端功能化的线形聚甲基丙烯酸甲酯。通过UV-vis、FT-IR和1H NMR对系列卟啉化合物的结构进行表征。利用凝胶渗透色谱对聚合物的分子量及分子量分布指数进行测定,测试结果表明,聚合反应显示出良好的可控性,聚合物的分散度范围为1.09-1.21,分子量分布较窄。通过荧光光谱测试分析了系列卟啉化合物的荧光性质,测试表明不对称金属卟啉聚合物的荧光强度随着聚合度的增大而减弱,同时峰位也发生红移。采用调Q倍频ns/ps Nd3+:YAG脉冲激光系统,在输出激光波长532nm,脉冲宽度21ps的条件下,利用Z-扫描对系列卟啉化合物的三阶非线性光学性质进行了测试分析,通过对实验数据的模拟和计算表明,当聚合物的分子量分别是2319和2414时,其三阶非线性极化率值最大,分别为2.429×10-12esu和1.144×10-12esu。
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