中药重楼的化学成分及其活性研究

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中药重楼是重楼属植物的干燥根茎,主要分布在我国西南各省,它的药用历史悠久,具有清热解毒、消肿止痛等功效。现代药理研究表明,重楼具有抗肿瘤、抑菌、止血、免疫调节和镇静镇痛等药理活性,但国内外对重楼中抗肿瘤、抑菌活性部位及其化学成分研究较少。因此,论文研究了重楼中抗肿瘤、抑菌、清除自由基的有效部位并着重研究了正丁醇部位的化学成分。这对明确重楼的药理药效及活性成分等方面,具有重要的学术研究价值,同时对重楼的利用和开发具有重要的指导作用。论文的主要内容和结果如下:以人肺腺癌细胞株A-549、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌、DPPH自由基研究了重楼醇提物、乙酸乙酯萃取部位、正丁醇萃取部位和水溶部位这4个部分的抗肿瘤、抑菌、清除自由基活性。结果表明重楼中具有抗肿瘤活性的有效部位除了以往报道的正丁醇部位外,水部位也具有很强的抗肿瘤活性,水部位浓度为250μg/ml、125μg/ml、62.5μg/ml时,对A-549肺腺癌细胞生长的抑制率分别为82.7%、65.8%、49.6%;正丁醇部位对白色念珠菌的抑制作用最强,其MIC为5mg/ml,水部位对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑制作用最强,其MIC分别为7.5mg/ml和12.5mg/ml;乙酸乙酯部位对DPPH自由基的清除能力最强,半数清除浓度约为1.1mg/ml。我们采用硅胶柱层析、反相色谱、低压制备色谱等分离手段对正丁醇部位进行了分离纯化,得到4个化学单体并运用1H-NMR和13C-NMR初步鉴定:化合物1为β–蜕皮激素;化合物2为偏诺皂苷元–3-0-α-L-鼠李糖吡喃糖(1→2)–β-D-葡萄吡喃糖糖苷;化合物3偏诺皂苷–3-0-α-L-鼠李糖吡喃糖(1→4)–α-L-鼠李糖吡喃糖(1→4)–[α-L-鼠李糖吡喃糖(1→2)]–β-D-葡萄吡喃糖糖苷;化合物4初步鉴定为偏诺皂苷元–3-0-α-L-鼠李糖吡喃糖(1→4)–[α-L-鼠李糖吡喃糖(1→2)]–β-D-葡萄吡喃糖糖苷的类似物。用A-549肺腺癌细胞、白色念珠菌、酿酒酵母菌进行的单体化合物体外抗肿瘤和抑真菌药理活性研究结果表明:甾体皂苷化合物2、3、4对酿酒酵母菌与白色念珠菌均具有较强的抑制作用,对酿酒酵母菌的MIC分别为2.5mg/ml、0.625mg/ml、0.625mg/ml;对白色念珠菌的MIC分别为1.25mg/ml、0.625mg/ml、1.25mg/ml;化合物2、3、4对A-549肺腺癌细胞生长都具有明显的抑制作用且呈一定的量效关系,在浓度为12.5μg/ml时对A-549肺腺癌细胞生长抑制率分别为82.9%、79.0%、56.8%。化合物2、3、4对A-549肺腺癌细胞的最大抑制率都在85%以上;化合物1对A-549肺腺癌细胞生长抑制率在10%左右,对酿酒酵母菌与白色念珠菌的MIC在10mg/ml以上,初步认为化合物1不具有抗肿瘤和抑真菌活性。从各化合物之间的活性差异来看,糖链的有无和糖的数目对抗肿瘤和抑真菌活性有明显影响。
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