电阻加热耦合化学氧化对场地多环芳烃污染土壤的修复效果研究

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多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)是一类由苯环构成的具有三致性(致癌、致畸、致突变)的持久性有机污染物。焦化钢铁行业是PAHs的工业污染源之一,城市及周边地区由于焦化企业关闭搬迁所致的污染场地已对生态环境和人体健康造成严重危害,且面临着急切的二次开发利用,去除其土壤中PAHs已成消除或降低其危害的主要途径,也是污染土壤修复中的热点及难点。原位热修复、化学氧化等修复技术无须挖掘和运输污染土壤,二次污染相对可控,受到越来越多的关注。2016年颁布的《土壤污染防治行动计划》和2019年实施的《中华人民共和国土壤污染防治法》明确要求污染土壤原则上在原位进行修复的要求。其中电阻加热修复技术(Electrical resistance heating,ERH)基于欧姆定律,利用电流穿过土壤产生电阻,将电能转化为热能提高土壤温度,最终通过气相抽提将污染物转移并处置。本研究以人工制备污染土壤及钢铁厂实际土壤为处理对象,选用电阻加热技术,探索优选ERH的最佳条件,比较其与热传导加热(Thermal conductive heating,TCH)方式间的差异,即指热量通过热传导的方式由热源传递到污染区域,然后耦合4种化学氧化剂处理PAHs污染土壤,比较去除效果差异,并利用高通量测序技术分析处理后土壤中微生物组成变化。主要研究结果如下:(1)通过分析影响ERH的水分、盐分和电场强度等因素,阐明土壤水分是电阻加热的基本条件,盐分和电场强度是ERH的重要因素。在ERH过程中,加入水分可以保持土壤水分含量,是维持ERH良好运行的首要条件,实验中每30 min须补充6 mL水。实验室规模中ERH的最优条件是在8 V/cm的电场强度下、添加6 mL的0.1%NaCl溶液。经过90 min处置后,电阻加热对PAHs的去除率为51.6%,高于TCH处置的49.4%,且ERH所需能耗约为3.06 kJ/g,低于TCH处置的10 kJ/g。(2)8 V/cm的电场强度下,ERH耦合4种氧化剂对土壤PAHs的最佳去除效果分别为:ERH耦合过硫酸钠(Fe2+活化)的去除效果最好,添加量为2 mmol/g时,去除率为98%;其次为ERH耦合过硫酸钠的去除效果,添加量为2 mmol/g时,去除率为94%;ERH耦合Fenton试剂去除效果次之,添加量为1.5 mmol/g时,去除率为84%;ERH耦合过氧化氢的去除效果较差,添加量为3 mmol/g时,去除率为81%。综合来看,热活化过硫酸钠比过氧化氢和Fenton试剂更容易产生自由基,过硫酸钠对于ERH修复PAHs污染土壤是一种非常有效的助剂。(3)ERH处置使土壤pH值从6.72降至6.36,下降0.36,有机质含量从9.43%降至8.33%,减少11.7%;ERH耦合过硫酸钠(Fe2+活化)处置使土壤pH值从6.72降至5.04,下降1.68,有机质含量从9.43%降至6.52%,减少30.9%。电阻加热修复会使土壤微生物群落多样性、均匀度降低,同时会产生优势种。修复后变形菌门(Proteobacteria)和厚壁菌门(Firmicutes)成为土壤中主要优势菌,其中芽孢杆菌属(Bacillus)是厚壁菌门(Firmicutes)中可以降解PAHs的主要菌属,而假单胞菌属(Pseudomonas)和无色杆菌属(Achromobacter)为本研究中的耐受菌属。综上所述,ERH对土壤PAHs有较好修复效果,且对土壤的生态影响相对可以接受,可见适合用于受PAHs污染土壤的修复,而过硫酸钠是ERH非常有效的助剂。
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