SmI2促进的分子内类片哪醇偶联反应研究及苯并呋喃类化合物的合成研究

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本论文工作主要对二碘化钐促进的分子内片哪醇还原偶联反应进行了详细的方法学研究以及对苯并呋喃取代的α,β-不饱和酯的简捷高效合成进行了探索。在二碘化钐促进的分子内手性叔丁基亚磺酰亚胺酮的类片哪醇偶联反应中,我们首先对手性叔丁基亚磺酰亚胺酮的合成进行了路线的优化,然后对片哪醇偶联反应条件进行了优化,底物室温下在二碘化钐的促进下能以中等到良好的产率、高达>99:1的对映选择性获得结构新颖的1,2,3,4-四氢萘邻氨基醇化合物。通过对底物的考察研究,我们发现芳香基团取代的酮与亚胺反应非对映选择性高达>99:1,而脂肪族基团取代的酮与亚胺反应的非对映选择性随着基团体积的缩小会有所降低。通过单晶衍射,我们确定了化合物的绝对构型。运用该方法,我们以80%的产率、>99:1的对映选择性获得了结构单一的邻氨基茚醇化合物。我们也对分子内的二手性亚胺在二碘化钐促进下的类片哪醇偶联反应进行了研究,发现只有甲基取代的亚胺能获得较好的产率和较好的非对映选择性,其它底物的非对映选择性较差而致使反应体系复杂化。第二部分工作开展了二碘化钐促进的分子内消除-片哪醇偶联反应合成乙烯基取代的1,2-二叔醇反应的研究,首先对底物的合成路线进行了优化。在反应条件优化中发现,底物在4个当量的二碘化钐作用下能以80%的产率得到乙烯基-1,2-二叔醇化合物。在底物的普适性研究中发现,苯环上含有吸电子基团会使反应产率降低。同时我们也开展了二碘化钐促进的查尔酮与脂肪酮的交叉偶联反应研究,结果表明二碘化钐促进的分子内消除-偶联反应比查尔酮与脂肪酮的交叉偶联反应产率高,副反应少。水杨醛与溴代巴豆酸甲酯于室温或低温下在碱的作用下发生成醚反应,而我们研究发现该反应体系在加热条件下能一步成环形成苯并呋喃取代的α,β-不饱和酯,大大缩短了这类化合物合成步骤,进一步研究发现水杨酮也能发生类似的成环反应。我们也尝试了其它杂环化合物的类似合成,但效果不佳。
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