应用处理蛋壳去除或钝化猪粪中四种重金属的研究

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畜禽废弃物资源化利用对减少环境污染具有重要意义。我国畜禽养殖业规模大、密度高、发展快,废弃的蛋壳和猪粪总量不断增加且难以处理,这些废弃物在畜禽养殖场周围随意堆放,给环境带来较大负担。猪粪中Cr、Cu、Zn、As重金属残留已成为制约我国猪粪利用的关键问题之一。本论文针对两种废弃物的特性,通过对蛋壳物理化学处理,使其成为消除、钝化猪粪中重金属的资源,达到以废弃物治理废弃物的效果,主要研究内容与结果如下:1.研究蛋壳处理工艺,选取900℃煅烧蛋壳作为蛋壳吸附产品。处理蛋壳添加量为2.5%时,重金属去除率达90%,其重金属去除效果高于沸石、膨润土、高岭土等其他吸附剂,选择窑炉煅烧扩大生产模式,重金属去除效果与实验室煅烧蛋壳相同。添加2.5%处理蛋壳对粪液进行吸附实验,发现重金属的去除率随粪液浓度的增加而增加,重金属去除效果较好。利用SEM、TG-DSC、XRD、FT-IR研究处理蛋壳吸附机理,结果表明煅烧可增加蛋壳孔隙及表面积,煅烧后主要成分为CaO和CaCO3,处理蛋壳的吸附机理主要是其高钙成分和多孔结构。2.研究猪粪中重金属的检测方法,以HNO3-HCl-HF为消解体系,对猪粪中的Cr、Cu、Zn、As的加标回收率分别为102.4%、103.7%、102.1%和101.6%。利用ICP-OES检测,Cr、Cu、Zn、As的检出限分别为1.3μg/g、0.5μg/g、2.6μg/g、7.8μg/g,其精密度在2.2%-3.2%之间,加标回收率为91.7%-108.9%。ICP-MS检出限较低,Cr、Cu、Zn、As的检出限分别为0.19μg/g、0.07μg/g、0.37μg/g、0.09μg/g,其精密度在2.0%-10.6%之间,加标回收率为95.0%-112.5%。说明此方法适用于猪粪中重金属检测。3.通过堆肥实验,研究处理蛋壳对重金属的钝化效果,当处理蛋壳添加量为5%时对猪粪中Cr、Cu、Zn、As的钝化效果最佳。对理化性质进行相关性分析,发现添加处理蛋壳对猪粪腐熟无明显影响。堆肥后,重金属总量均增加,当添加量为2.5%和5%时,Cu、Zn与对照组呈显著性差异(P<0.05),元素不同加入处理蛋壳后其表现也不相同。对Cr、Cu、Zn、As四种金属元素进行形态分析,加入处理蛋壳作为钝化剂可加强Cr、Cu、Zn、As的钝化效果,减少重金属生物流动性。处理蛋壳的添加量为5%时,猪粪中Cr、Cu、Zn、As可利用率较高的形态分别减少了7.7%、46.7%、53.0%、13.5%,研究表明,加入处理蛋壳对猪粪中重金属形态变化有显著性差异(P<0.05),说明加入处理蛋壳对重金属具有较好的钝化效果。
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