【摘 要】
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柔性应力传感材料是实现对外界应力刺激(如拉伸、压缩和弯曲等)监测的重要器件,在电子皮肤、人工智能和可穿戴设备领域具有良好的应用前景。柔性聚合物基应力传感复合材料由于其优异的可穿戴性和耐化学腐蚀性被广泛用于人体医疗和运动健康监测等。然而,要达到高灵敏的应力传感性能,通常需要较高的导电填料用量,严重降低了复合材料的力学性能和可加工性。而且,由于可穿戴电子设备需要与人体皮肤的长时间接触,其良好的透气性、
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柔性应力传感材料是实现对外界应力刺激(如拉伸、压缩和弯曲等)监测的重要器件,在电子皮肤、人工智能和可穿戴设备领域具有良好的应用前景。柔性聚合物基应力传感复合材料由于其优异的可穿戴性和耐化学腐蚀性被广泛用于人体医疗和运动健康监测等。然而,要达到高灵敏的应力传感性能,通常需要较高的导电填料用量,严重降低了复合材料的力学性能和可加工性。而且,由于可穿戴电子设备需要与人体皮肤的长时间接触,其良好的透气性、生物相容性和柔软性也非常重要。此外,目前大多电子设备以传统电池作为电源,限制其向微小型化发展。电池由于使用寿命有限需定期充电或更换,回收困难且处理不当容易造成环境污染。因此,选择合适的基体材料、设计适当的结构以及解决传感材料供电问题成为该领域亟需解决的难题。针对上述问题,本论文以具有良好生物相容性和透气性的天然皮革作为柔性基体,通过真空辅助抽滤法制备多功能可穿戴银纳米线沉积皮革(AgNWs/皮革)压阻传感复合材料;通过磁场辅助原位生长法制备纤毛阵列聚二甲基硅氧烷(PDMS)薄膜,再经浸涂法制备Ti3C2Tx MXene包覆钴/聚二甲基硅氧烷(Co/PDMS@MXene)压阻传感复合材料;将纤毛阵列PDMS薄膜与铜箔组装得到基于摩擦纳米发电机的自供电应力传感复合材料。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和X射线衍射仪(XRD)等表征分析三种柔性应力传感复合材料的结构与形貌,并详细研究其电学性能、应力传感性能、力学性能、焦耳加热性能和电磁屏蔽性能等。本论文取得的主要结论如下:(1)以天然皮革为基体,通过简便高效的真空辅助抽滤工艺制备了多功能可穿戴AgNWs/皮革压阻传感复合材料。高导电AgNWs在真空辅助抽滤的作用下进入皮革肉面的多孔结构中,与胶原纤维束形成物理缠绕和氢键作用,并构筑形成高效3D导电网络。所得AgNWs/皮革传感复合材料具有良好的导电性能(方阻为0.8 Ω·sq-1)、压阻传感性能(响应时间:50 ms)、焦耳加热性能(108℃)和电磁屏蔽性能(55 dB)。此外,复合材料还拥有良好的耐热性(热降解温度为300℃)、力学性能(拉伸强度和断裂应变分别为16.7MPa和51.1%)、疏水性和工作稳定性,在电子皮肤、能量转换和可穿戴设备等领域具有良好的应用潜力。(2)为制备得到具有更高灵敏的应力传感复合材料,模拟皮革表面纤毛结构,通过磁场辅助原位生长法制备纤毛阵列Co/PDMS薄膜,然后浸涂Ti3C2Tx MXene制备导电Co/PDMS@MXene复合薄膜,并与导电叉指电极组装得到纤毛阵列Co/PDMS@MXene压阻传感复合材料。多巴胺改性显著提高Ti3C2Tx MXene在Co/PDMS薄膜表面的结合强度和分布均匀性,纤毛阵列结构赋予传感复合材料高灵敏性。所得纤毛阵列Co/PDMS@MXene压阻传感复合材料的相对电流变化随着外施应力的增大而增大,具有较高的灵敏度(29.4kPa-1)、快速响应性(0.25s)和良好的工作稳定性,在人体运动和健康监测中表现出良好的应用前景。(3)为解决应力传感材料大多需外接供电设施的问题,以纤毛阵列Co/PDMS薄膜为负摩擦层,铜箔为正摩擦层和导电层,基于摩擦纳米发电机接触-分离模式组装得到纤毛阵列Co/PDMS自供电应力传感复合材料。通过控制磁性Co粒子含量可以调控纤毛长度和长径比。当磁性Co粒子含量为6.98 wt%时,纤毛阵列的长径比最大为10.3,组装得到的自供电应力传感复合材料的输出电压和电流分别达到102 V和220 nA。当外接5 MΩ电阻时瞬时功率密度达到4.7mW·m-2,能够瞬时点亮50个蓝色LED灯。自供电应力传感复合材料的输出电压随着外施应力的增大而增大,灵敏度最高达到15.42V·kPa-1,在自驱动人体运动监测中具有良好的应用价值。
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