聚醚多元醇产物中金属络合物催化剂的分离研究

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低不饱和度聚醚多元醇(PPG)产物中均匀分散着双金属氰化络合物催化剂(DMC),在贮运过程中催化剂会使聚醚分解产生挥发性副产物,当与异氰酸酯反应制备聚氨酯时,发生不利的副反应,影响聚氨酯制品的性能。论文分别采用化学法、吸附法及膜分离法对低不饱和度聚醚多元醇中DMC催化剂的分离进行研究,探讨分离效果、工艺及模型等,为聚醚多元醇产品的净化提供可靠的方法及工艺。首先,采用化学法对聚醚中Zn2+和Co2+的分离工艺进行了研究,处理剂分别采用强碱KOH溶液和弱碱NH3/NH4Cl缓冲溶液,强碱对Zn2+脱除率为64.4%,Co2+脱除率为90.8%;弱碱对Zn2+脱除率为82.3%,Co2+脱除率为51.1%,强碱处理法效果相对较好。强碱处理法中,当PPG:KOH质量比为10:1,硅酸镁用量为1.6%(以PPG质量计)时,Zn2+和Co2+的含量均降低到1.0μg.g-1以下,K+的含量也低于10μg-g-1以下。其次,采用吸附法对聚醚中Zn2+和Co2+的分离工艺进行了研究,实验得到较佳的吸附剂种类为螯合纤维和活性白土吸附剂复配使用,复配质量比为1:1,Zn2+脱除率达97.1%,Co2+脱除率达74.2%。对吸附剂螫合纤维的最佳吸附条件和重复使用进行了研究。结果表明,螯合纤维最佳吸附条件为螯合纤维用量是PPG质量的3.33%,吸附温度60℃,吸附时间40min,此时对Zn2+和Co2+的脱除率最高,分别为77.1%和40.5%;螯合纤维重复使用了4次,对Zn2+和Co2+的脱除率仍为74.1%和26.4%。采用红外(IR)、X-射线衍射(XRD)及扫描电镜(SEM)表征手段分析表明螯合纤维对DMC有良好的吸附选择性。最后,采用错流平板膜超滤技术,使用聚醚砜超滤膜对低不饱和度聚醚多元醇进行处理,粗聚醚多元醇由正己烷1:1体积比稀释,分离效果很好,大部分检测时间下Zn2+和Co2+截留率高达90%以上,含量低于1.0gg·g"1,采用IR分析了截留物中含有DMC成分。实验还得到了较佳的超滤条件为膜截留分子量为150kDa,由正己烷1:1稀释,操作压力0.5MPa,料液流速40L·h-1。分别采用去离子水、2%o氢氧化钠溶液和正己烷溶剂超声清洗污染的膜,2‰氢氧化钠溶液的清洗效果较好,膜通量恢复率达66.4%。在此实验基础上,采用阻力叠加法建立膜通量与各影响因素之间的模型,通过实验数据拟合模型参数。结果表明,模型拟合曲线与实验数据吻合良好,膜通量的理论值与实验值之间的相对偏差较小,在0.13%-14.02%范围内。根据该数学模型,可以预测不同操作条件下的膜通量值,为工业化装置的设计提供依据。
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