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醋酸乙烯酯是一种非常有用的单体，它的聚合物聚醋酸乙烯酯（PVAc）在工业领域有着广泛的应用，例如胶黏剂，涂料，混凝土添加剂以及药物等。另一方面，醋酸乙烯酯（VAc）又是一种很特殊的单体，其双键带有推电子的取代基,不能与双键发生共轭。这一结构特点决定了其只能通过自由基聚合方法进行聚合。并且醋酸乙烯酯的自由基异常活泼，具有较高的能位，极不稳定，容易发生链转移和链终止。所以，相对于其它单体，实现其活性自由基聚合是一个挑战。通过文献调研，发现可逆加成-断裂链转移（RAFT）方法是最为有效的方法之一。结合本实验室对含硒化合物在活性自由基聚合中的应用研究，本论文拟首先开展含硒黄原酸酯作为调控试剂，进行VAc自由基聚合的研究。主要内容如下：（1）合成了两种二硒代黄原酸酯试剂：乙氧基二硒代酸-2-丙酸乙酯和乙氧基二硒代酸乙腈酯。使用这两个含硒黄原酸酯作为调控试剂，进行了VAc聚合行为的研究，并进行了与其结构类似的黄原酸酯的对比研究，考察了VAc聚合调控行为的差异。运用核磁谱图，紫外可见光谱以及凝胶色谱对得到的聚合物进行结构表征。发现在这两种二硒代酯试剂的调控下，VAc呈现“活性”/可控特征。所得聚合物末端含有硒代黄原酸酯结构片段，可以进行扩链反应。（2）采用RAFT聚合和“click”化学相结合的方法，成功制备了醋酸乙烯酯的环状聚合物。首先合成了R基团带炔基的黄原酸酯，并开展了VAc的聚合，制备了分子量可控和分子量分布较窄的聚醋酸乙烯酯，通过核磁和红外等方法对聚合物结构进行了表征，结果显示该聚合物末端含有炔基结构。利用马来酸酐作为反应物对该聚合物进行了改性，在聚合物另一端引入了叠氮基团，然后在极稀浓度下，发生分子内关环反应，制备了cyclic-PVAc。