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多环芳烃（PAHs）、多氯代二苯并-对-二噁（口英）／呋喃（PCDD／Fs）和多氯联苯（PCBs）是典型的持久性有机污染物。PAHs、PCDD／Fs和PCBs是半挥发性的，在大气环境中主要以气态和吸附在固体颗粒物上两种状态存在，在一定条件下互相转化。直接光解以及和羟基自由基（·OH）、硝基自由基（NO3）、臭氧（O3）是气相PAHs、PCDD／Fs和PCBs在大气中迁移和转化的途径。·OH是大气环境中重要氧化剂，和·OH反应是气相PAHs、PCDD／Fs和PCBs在大气中的主要去除途径，反应速率常数(kOH)是表征气相有机污染物大气行为的重要参数。本研究目的是建立气相PAHs、PCDD／Fs和PCBs的logkOH的线性自由能关系（LFER）模型，为克服多重共线性问题，采用了偏最小二乘（PLS）算法。 醛是一类在环境中广泛存在的挥发性污染物，主要来源于汽车尾气、化工、木材加工防腐、吸烟以及大气光化学反应。大气中醛类对人的眼睛、皮肤和呼吸道有强烈的刺激作用。和·OH反应是是大气中醛类化合物的主要去除途径，kOH对于该类化合物的环境行为评价非常重要。本研究采用PLS算法建立醛类化合物kOH的线性自由能关系（LFER）模型。 （1）以PM3算法计算得到的19个理论分子结构描述符，应用PLS分析，建立了部分PAHs和PCDD／Fs在不同温度下kOH的LFER模型，并对其它PAH和PCDD／F分子的logkOH进行了预测。研究发现，影响PAHs和PCDD／Fs的kOH的主要因素是分子贡献电子的能力。最高占据轨道能(EHOMO)越大，氢原子的平均原子净电荷（qH）越小；PAH或PCDD／F分子和·OH反应越快。和kOH有正的温度依附性，且温度依附性很弱，从环境的观点可以认为温度不是影响PAH或PCDD／F分子kOH的主要因素。 （2）运用PM3算法计算得到的理论分子结构参数进行PLS分析，建立了部分PCBs在不同温度下kOH的LFER模型。研究表明，分子大小和分子贡献电子的能力是影响PCB类污染物与·OH反应的主要因素。分子越大，PCB母体结构上取代的氯原子越多，和·OH反应就越慢。和氢原子相连的碳原子的平均原子净电荷(qC-H)越大，氯原子的平均原子净电荷(qCl)越大，其kOH越小。和温度的依摘要附性很弱，环境温度越高，和·OH反应就越快。 （3）用PM3算法计算的巧个理论分子结构描述符，运用偏最小二乘分析，建立了部分醛类化合物在气相条件下与轻基自由基（.OH）反应的相对速率常数（肠H）的LFER模型。研究结果表明，影响醛类化合物与OH反应速率常数的主要因素分别是分子最高占据轨道能（场），分子最低未占据轨道能（Et uMo），分子总能量（踢，以及分子中氧原子最小的负净电荷（q。一in））。醛类化合物的而H值随场oM。、ELuM。和TE的增大而增大，随qo，（min）增大而减小。