【摘 要】
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化学传感器是那些含有活性位点的化合物,传感器的活性位点在与分析物结合后可以产生指示性信号。这种结合会导致传感器光物理性质的改变,例如吸收和荧光光谱、氧化还原电势、荧光量子产率、颜色和pKa等的变化。发展可靠的荧光化学传感器用于选择性地检测有毒化学物质,尤其是神经毒剂在当前研究中具有挑战性。作为第一次世界大战中被广泛使用的化学战剂,神经毒剂(NAs)是最令人恐怖和毒性最大的化学战剂(CWA)。在本文
【基金项目】
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National Natural Science Foundation of China(21772188); Anhui Province Key Research and Development Program Project(No.201904d07020012);
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化学传感器是那些含有活性位点的化合物,传感器的活性位点在与分析物结合后可以产生指示性信号。这种结合会导致传感器光物理性质的改变,例如吸收和荧光光谱、氧化还原电势、荧光量子产率、颜色和pKa等的变化。发展可靠的荧光化学传感器用于选择性地检测有毒化学物质,尤其是神经毒剂在当前研究中具有挑战性。作为第一次世界大战中被广泛使用的化学战剂,神经毒剂(NAs)是最令人恐怖和毒性最大的化学战剂(CWA)。在本文中,我们分别设计合成了基于喹啉和BODIPY荧光团的两种荧光化学传感器。具体如下.在我们的第一个工作中,我们设计合成了两个氨基喹啉探针,即AQmol-1和AQmol-2,用于选择性地检测神经毒剂模拟物,二异丙基氟磷酸酯(DFP)和二乙基氯磷酸酯(DCP),探针对其他有机磷酸酯不响应。在该传感反应中,两个探针的羟基被DFP/DCP磷酸化,并同时使喹啉的氮原子质子化,形成了比传感器分子更强的电子供体-受体(D-A)分子,从而产生相应的荧光响应。其中,探针AQmol-2对DFP/DCP展现出比率荧光反应,检出限值(LOD)分别为0.18μM或0.16μM。此外,我们还制备了两种负载AQmol-2的固体聚合物:胶片和纤维(直径<1μm),用于对气相中DFP/DCP的检测。我们发现与溶液中测试的响应时间(约30分钟)相比,两种负载AQmol-2的固体聚合物可以更快地检测DFP/DCP蒸气。通过静电纺丝技术获得的聚合物纤维在20秒内对DCP气体就可以出现荧光响应,但是负载AQmol-2的胶片对DCP气体的响应时间为3 min。在我们的第二个工作中,制备了三种哌嗪BODIPY(BPA-1,BPA-2和BPA-3)作为荧光化学传感器用于快速和选择性地检测溶液中和气相中的神经毒物模拟物(DCP和DFP)。在这些探针中,探针的仲胺被神经刺激物模拟剂(DCP和DFP)磷酸化,进而导致叔胺的质子化。在这三种化学传感器中,BPA-2对DFP/DCP表现出最佳的荧光传感性能,溶液中对DFP/DCP的检测限值分别为34.7 nM和15.4 nM。为了加快对DCP/DFP蒸气的响应速度,我们制备了两种负载BPA-2的聚合物:聚合物胶片和聚合物纤维,对于DCP蒸气,聚合物纤维显示出快于聚合物胶片的响应。总的来说,这两类荧光化学传感器都是可以对溶液或气体中神经毒物模拟物(DCP和DFP)进行检测的有效方法。尤其是通过静电纺丝制备的聚合物纤维,能够快速(在几秒钟内)检测气相中的神经毒物模拟物(DCP和DFP)。
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