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本文针对偏钨酸盐的性质与特点,结合双极膜电渗析技术,提出了一种高效、环境友好的“偏钨酸盐制备新技术”。主要研究内容包括利用双极膜电渗析从工业钨酸铵溶液中制备偏钨酸铵溶液；分别采用醇析结晶法,喷雾干燥法和冷却结晶法从所制偏钨酸铵溶液中制取固体偏钨酸铵；用双极膜电渗析——蒸发法从钨酸钠溶液中制备偏钨酸钠浓缩液。主要研究结果如下：进行了双极膜电渗析制备偏钨酸铵溶液的可行性实验,实验结果表明,双极膜电渗析能将工业钨酸铵溶液成功转化为偏钨酸铵溶液,该工艺流程短,过程稳定,操作简单,电流效率可达70%以上,直流电耗分别为0.0795kWh/mol[NH3]和871.6kWh/T[WO3],W03直收率大于99.9%。考察电流密度,盐室溶液WO3浓度,碱室NH4HCO3初始浓度,溶液温度以及盐室溶液pH值等工艺参数对电流效率和直流电耗的影响。确定了双极膜电渗析过程较优的工艺参数：采用较高的电流密度(>650A/m2),盐室溶液WO3浓度150～200g/L,碱室NH4HCO3初始浓度控制在1.5mol/L,并向碱室连续补加一定浓度的NH4HCO3溶液限制游离NH3·H2O的生成,溶液温度控制在31℃,盐室溶液pH值稳定在2.8左右。采用条件实验中确定的较优工艺参数,进行长时间连续制备偏钨酸铵溶液的综合实验,实验获得较高的电流效率和较低的直流电耗(电流效率70%,直流电耗分别为0.0743kWh/mol[NH3](?)口825.5kWh/T[WO3])。生产过程无污染,环境友好,证明该方法具有良好的工业应用前景。对双极膜电渗析所制的偏钨酸铵溶液进行陈化实验,确定陈化条件为：陈化前pH值控制在2.70～2.90,在90℃下恒体积保温48h。在此基础上,用醇析结晶法制备固体AMT。并通过实验确定醇析结晶工艺参数为：偏钨酸铵陈化滤液浓缩至WO3浓度高于1350g/L,无水乙醇添加量为浓缩液3倍体积,搅拌约20min至结晶完全,晶体冷冻干燥2h。该过程结晶率大于95%,产品为白色晶体,水溶性好,溶解度大于300g/100gH20(20℃),W03含量大于86%,杂质除Mo外含量均低于国标值,可用于生产钨系催化剂。分别用喷雾干燥和冷却结晶从陈化后偏钨酸铵溶液中制备出固体AMT。喷雾干燥法所制固体产品为近似白色的细粉末,WO3含量为94.39%,收率接近100%；冷却结晶所制固体产品为紫灰色晶体,W03含量为84.58%。两者水溶性好,溶解度大于300g/100gH2O(20℃)。进行了双极膜电渗析制备偏钨酸钠溶液的可行性实验,实验结果显示,双极膜电渗析能从钨酸钠溶液中制备出偏钨酸钠溶液。该工艺操作简便,过程稳定、高效,环境友好,电流效率可达75%以上,直流电耗分别为0.0630kWh/mol[Na]和591.3kWh/T[WO3], WO3直收率大于99.9%。对双极膜电渗析所制的偏钨酸钠溶液进行陈化实验,确定陈化条件为：陈化前pH值控制在3.30～3.40,在90℃下恒体积保温48h。在此基础上,用蒸发法制备出的偏钨酸钠浓缩滤液为pH值3.44～3.63、比重约为2.88g/cm3的澄清无色液体。在20℃避光密封条件下,稳定性良好,与市售进口偏钨酸钠浓缩液性质接近。