钴催化的联烯参与的C-H活化环化反应的研究

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异喹啉-1(2H)-酮类化合物是生物碱中的一类重要结构单元,其广泛存在于天然产物和具有生物活性的药物分子中。在医药化学领域里,可作药物治疗人类的疾病,具有抗肿瘤、抗病毒、降血压等功效。同时,广泛存在于农药和探针中。过渡金属催化的碳氢键活化环化反应是合成杂环化合物的重要手段之一。传统上过渡金属催化的偶联反应存在需要预活化反应底物、合成路线较长、条件苛刻、产率较低等问题,为了克服这些问题,科学家们探索了一种过渡金属催化的碳氢键活化的方法合成异喹啉-1(2H)-酮类化合物的方法。同时,基于导向基团辅助的碳氢键活化环化反应是合成有机化合物的研究热点之一,已被广泛应用于合成某些生物活性分子。过渡金属钴具有含量丰富、廉价、低毒等优点,利用钴催化的C-H活化环化反应的研究受到科学家们的广泛关注,在过渡金属钴催化剂存在下,不饱和烃(烯烃、炔烃和苯炔)参与的C-H活化环化反应已经取得了显著的进展。联烯是一类含有两个累积双键的不稳定化合物,由于联烯本身的结构特殊性和反应活性,是合成许多天然产物和药物化合物的中间体,在合成生物活性化合物和功能材料中具有广泛用途。与烯烃和炔烃相比,由于联烯本身不稳定,如高温分解,其参与的C-H活化环化反应报道较少,因此发展一种过渡金属催化的联烯参与C-H活化环化反应合成异喹啉-1(2H)-酮类化合物的新方法是十分必要的。基于此,本论文主要进行了以下工作:(1)以N-Cl取代苯甲酰胺和联烯作为反应底物,在过渡金属钴催化作用下,醋酸铯和醋酸银作添加剂,三氟乙醇作溶剂,通过C-H活化环化反应合成了一系列3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮类化合物。该方法操作简单,条件温和,原料易得,具有良好的区域选择性。(2)以N-OPiv取代苯甲酰胺和联烯作为反应底物,在过渡金属钴催化作用下,醋酸铯和六氟锑酸银作添加剂,三氟乙醇作溶剂,得到[4+2]环化产物3,4-二氢异喹啉-1(2H)-酮类化合物,该方法一步构建了C-C/C-N键,具有底物适用范围广、操作简单、原子利用率高等优点。
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