【摘 要】
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近年来,随着城市化和工业化的快速发展,重金属污染已经成为水污染的主要问题之一。吸附法在去除废水中重金属离子时具有高效、成本低廉、易于操作等优点,已引起学者的广泛关注。在众多吸附剂中,磁性纳米四氧化三铁(Fe3O4)因其具有磁性、简单易得、比表面积大等特性而引起广泛关注;壳聚糖分子链含有大量的氨基和羟基,对重金属离子具有良好的吸附作用,可用作吸附剂用来处理废水中的重金属离子,是一种产量高、可降解、可
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近年来,随着城市化和工业化的快速发展,重金属污染已经成为水污染的主要问题之一。吸附法在去除废水中重金属离子时具有高效、成本低廉、易于操作等优点,已引起学者的广泛关注。在众多吸附剂中,磁性纳米四氧化三铁(Fe3O4)因其具有磁性、简单易得、比表面积大等特性而引起广泛关注;壳聚糖分子链含有大量的氨基和羟基,对重金属离子具有良好的吸附作用,可用作吸附剂用来处理废水中的重金属离子,是一种产量高、可降解、可再生、对环境无污染的吸附材料,但其分子链上的氨基在酸性条件下易被质子化,并且未经处理的壳聚糖比重低不易分离,使其应用范围受到极大限制。将壳聚糖负载在磁性纳米Fe3O4上制备得到磁性壳聚糖,其具备良好的磁性能和吸附性能,其表面上的氨基、羟基易改性,且吸附后便于回收利用,受到广泛的应用。本论文制备了磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖,采用超高分辨透射电子显微镜(TEM)、X-Ray衍射仪(XRD)、近红外-中红外光谱仪(FT-IR)、多站比表面积及空隙分析仪(BET)对制备的磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖进行表征,研究了磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖吸附去除水溶液中Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+的动力学和热力学特征,探究了反应接触时间、吸附剂投加量、溶液初始浓度和温度、溶液pH对水溶液中Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+吸附效果的影响,并对两种吸附材料的吸附效果进行了比较,选择吸附性能好的磁性壳聚糖对Cu2+、Pb2+和Zn2+进行二元、三元竞争吸附研究。主要得到以下结果和认识:由TEM表征结果可知,磁性壳聚糖比磁性纳米Fe3O4表面粗糙,并且两个都是纳米级别;由XRD表征结果可知,磁性壳聚糖的合成没有影响到纳米Fe3O4的晶体结构;由FT-IR表征结果可知,壳聚糖成功负载在磁性纳米Fe3O4表面;由BET表征结果可知,磁性壳聚糖的比表面积大于磁性纳米Fe3O4;以上表征结果说明,实验成功制备得到磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖。磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖吸附水溶液中Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+的动力学和热力学符合准二级动力学吸附模型和Langmuir等温吸附模型,说明磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖对Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+吸附主要是化学吸附和单分子层吸附。磁性纳米Fe3O4对水溶液中Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+的最大吸附量qmax分别是8.620、1.219、8.957 和 1.798 mg/g;磁性壳聚糖对 Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+的最大吸附量qmax分别是8.298、9.810、13.690和3.943 mg/g。随着溶液中Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+初始浓度的增加,平衡吸附量整体呈增加趋势,且温度越高,平衡吸附量随初始浓度增加越大(45℃>35℃>25℃)。随着磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖吸附剂投加量的增加,其对Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+的去除率逐渐增大,吸附量减少。溶液pH值分别在1~2时和1~3时,磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖对Cr6+的吸附效果较好,随着溶液pH增加,磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖对Cu2+、Pb2+和Zn2+吸附去除效果明显。通过对磁性纳米Fe3O4和磁性壳聚糖对水溶液中Cr6+、Cu2+、Pb2+和Zn2+吸附的吸附接触时间、吸附热力学、初始浓度和温度、吸附剂投加量和溶液pH进行对比分析可知,磁性纳米Fe3O4对Cr6+和Pb2+的吸附效果较好,磁性壳聚糖对Cr6+、Cu2+和Pb2+吸附去除效果明显。由磁性壳聚糖竞争吸附实验结果可知,在二元竞争体系中,Pb2+和Zn2+对Cu2+的吸附有抑制,但影响不是很大;Cu2+对Pb2+的吸附抑制程度大于Zn2+;Zn2+的吸附被Pb2+抑制,但受Cu2+的作用相对较小。在三元竞争体系中,磁性壳聚糖对三种重金属离子的竞争吸附顺序为Pb2+>Cu2+>Zn2+。
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