TiO₂纳米管阵列膜作为一种新型的纳米TiO₂材料,由于具有独特的、高度有序的阵列结构和良好的力学性能、化学稳定性以及抗腐蚀性能,引起了人们的极大关注,已在光催化降解污染物、太阳能电池、气敏传感材料、光解水制氢等领域显示出诱人的应用前景。然而,锐钛矿型TiO₂是宽禁带（Eg=3.2 eV）半导体化合物,在光催化反应中只有波长较短的太阳光（λ＜387 nm）才能使其激发产生光生电子-空穴对,太阳能利用率仅3-4%;另一方面,光生电子-空穴对的复合率较高也限制了其光催化效率的提高。因此,（1）如何提高TiO₂对可见光的吸收,（2）如何提高TiO₂光催化效率是实现其应用的两个关键技术难题。本工作旨在拓展TiO₂纳米管阵列膜光谱响应范围,抑制光生电子-空穴对的复合,提高其光催化效率。一方面,采用简单易行的方法,对TiO₂纳米管阵列膜进行修饰改性;另一方面,采用电化学辅助的方式,即光电催化,提高光生电子-空穴对的分离效率。利用SEM、XPS、XRD、Raman、UV-vis吸收光谱、光电流谱等技术对TiO₂纳米管阵列膜的表面形貌、组成成份、结构、光吸收和光电流等进行表征,并通过对亚甲基蓝溶液的光催化降解评价其光催化活性。通过光电流谱和电化学阻抗谱考察外加偏压对TiO₂纳米管阵列膜光电化学活性的影响,并通过对苯酚溶液的降解考察其光电催化效率。主要研究进展及结果如下:1.应用电化学阳极氧化法,以Fe（NO₃）₃和HF的混合水溶液为电解液在Ti基底上成功制备了Fe³⁺掺杂的TiO₂纳米管阵列膜。当溶液中Fe（NO₃）₃浓度低于0.2 mol/L时,膜层仍呈高度有序的阵列结构。Fe³⁺掺杂后TiO₂纳米管阵列膜具有良好的光电响应,紫外可见吸收带边发生了明显的红移。光催化降解亚甲基蓝（MB）的结果表明,Fe³⁺掺杂的TiO₂纳米管阵列膜在紫外光区和可见光区的光催化活性均有一定程度的提高。2.采用超声浸渍与光化学相结合的方法成功制备了Ag纳米颗粒高度分散的、载Ag量可控的TiO₂纳米管阵列膜。光电流谱的检测结果显示,负载Ag后TiO₂纳米管阵列膜光生电子-空穴对得到了有效的分离。载银TiO₂纳米管阵列膜的光催化活性相对单纯TiO₂纳米管阵列膜明显提高。3.应用光电协同作用的方法研究TiO₂纳米管阵列膜的光电性质。结果表明,TiO₂的晶型结构对其光电化学活性影响较大,450℃热处理的TiO₂纳米管阵列膜具有良好的锐钛矿晶型,光电化学活性最高。电化学阻抗谱的测试揭示了TiO₂纳米管阵列膜光生电子-空穴对的分离及传输特性,外加偏压减小了界面电荷转移阻抗,提高了光生电子-空穴对的分离效率。4.以苯酚为目标污染物,研究了TiO₂纳米管阵列膜的光电催化性能,并与光催化性能进行对比。结果表明,光催化及光电催化过程的速控步骤均为表面反应步骤,TiO₂纳米管阵列膜光电催化降解苯酚的效率明显优于单纯的光催化,且外加偏压为0.6V时结晶度较好的锐钛矿型TiO₂纳米管阵列膜对苯酚的光电催化降解效率最高。