反相乳液体系的丁腈橡胶氢化研究

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氢化丁腈橡胶是通过丁腈橡胶的分子链不饱和碳碳双键进行选择性加氢而得到的一种高饱和弹性体,由于碳碳双键大为减少,氢化丁腈橡胶具有很好的耐油性、耐磨性、耐热性、耐臭氧老化性、耐化学腐蚀性能等,是一类综合性能优异的特种橡胶,应用十分广阔。本论文采用反相乳液体系,水合肼/过氧化氢/硼酸进行氧化还原,实现了对丁腈橡胶的选择性加氢。主要研究内容包括以下两个方面:1.成功制备了丁腈橡胶-氯苯溶液的反胶束乳液体系,并实现了丁腈橡胶的选择性加氢。反胶束乳液体系由水、表面活性剂AO1805以及丁腈橡胶氯苯溶液组成,其中水相质量占整个体系的10%,表面活性剂质量为整个体系的3%;在该体系中通过水合肼/过氧化氢/硼酸氧化还原法对丁腈橡胶进行加氢,其中氧化还原剂用量为丁腈橡胶碳碳双键摩尔质量的3倍,在55℃,5h的反应条件下制备了氢化度接近90%,凝胶含量30%左右的氢化丁腈橡胶,初步证明了在反相乳液体系中可以对丁腈橡胶进行选择性加氢。2.对上述反胶束乳液体系加氢进行优化研究,大大降低了氢化丁腈橡胶的凝胶含量,为本体系的工业化应用探索出前进的方向。通过在水相中加入丙烯酸、乙烯基聚氧乙烯醚、二甲基二乙烯丙基氯化铵等亲水性调节剂,在油相中加入硫醇、四甲基哌啶氧化物、2,6-二叔丁基对甲酚等疏水性调节剂来捕捉体系中的自由基从而对氢化丁腈橡胶的凝胶含量进行优化;在以丙烯酸为亲水性调节剂,2,6-二叔丁基对甲酚为疏水性调节剂的条件下制得了氢化度86%,凝胶含量3.8%的氢化丁腈橡胶。相比于传统乳液加氢,该方法的加氢产物凝胶含量大大降低,有非常好的研究发展前景。本方法有别于常规乳液加氢法,以油包水体系代替了传统乳液加氢法的水包油体系,加入了有自由基稳定作用的表面活性剂,再通过调节剂进一步进行优化,使反应体系中的自由基含量减少,最终使加氢产物凝胶含量大大降低,为解决凝胶问题提供了很好的研究思路。
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