新型混桥配位聚合物的合成、晶体结构及表征

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:namedmat123
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该论文对文献所报道的α,ω-二羧酸根的配位方式及其构象进行了概括,提出表示其配位方式的方法(暂定为ημ法).随后报道20个新型配位聚合物的合成、晶体结构,并对部分配合物做了红外、差热热重、磁性质和元素分析等表征.配合物Zn(bpy)(C<,5>H<,6>O<,4>)1和Cu(bpy)(C<,5>H<,6>O<,4>)2为异质同晶结构,五配位的金属原子通过戊二酸根的桥联作用形成一条带状链,相邻链间通过4,4-联吡啶形成二维层.配合物Mn(bpy)(C<,8>H<,12>O<,4>)·H<,2>O 3具有与配合物1和2类似的却由辛二酸根桥联的二维层,层间存在结晶水分子.在配合物Zn(bpy)(C<,6>H<,8>O<,4>) 4中,4,4-联吡啶和己二酸根桥联锌原子形成具有纳米孔洞的三维框架结构,它们两度相互穿插构筑整个晶体结构.两个异质同晶结构配合物M<,2>(hmt)(H<,2>O)<,2>(C<,3>H<,2>O<,4>)<,2>(M=Mn(Ⅱ)5,Cu(Ⅱ)6)中的金属原子通过丙二酸根的桥联和螯合作用形成二维层,继而通过六次甲基四胺桥联作用形成三维框架结构.配合物5在5-300 K区间内的磁性遵循Curie-Weiss定律x<,m><-1>=8.99/(T+4.5).配合物Cu(imid)<,2>(H<,2>O)L(L=丁二酸根12,反丁烯二酸根13)为异质同晶型化合物,双端单齿的二羧酸根桥联[Cu(Imid)<,2>(H<,2>O)]<2+>形成的一维多聚链通过氢键作用组装成三维结构.而配合物Cu(imid)<,2>(C<,6>H<,8>O<,4>)14中五配位的Cu原子通过己二酸根的桥联作用形成的一维多聚链<1><,∞>{[Cu(C<,3>N<,2>H<,4>)<,2>]<,2>(C<,6>H<,8>O<,4>)<,3/3>}.配合物Cu(imid)<,2>(C<,6>H<,9>O<,4>)<,2> 15中双端单齿的己二酸氢根桥联Cu原子形成的带状多聚链<1><,∞>[Cu(C<,3>N<,2>H<,4>)<,2>(C<,6>H<,9>O<,4>)<,4/2>],通过氢键作用组装成两度穿插的三维框架结构.
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