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尖晶石钛酸锂(Li4Ti5O12)为“零应变”材料,是一种理想嵌入型电极材料。因具有平稳的充放电平台、良好的循环性能、快速的充电性、较高的热稳定性、低廉的价格和环境友好等特点,而成为锂离子电池负极材料的研究热点。但较低的导电率和比容量制约了其商业化发展。本文通过不同的制备方法对材料进行纳米化、掺杂和包覆等改性研究,并采用热重分析(TGA)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、能谱分析(EDS)和比表面积测试(BET)等对材料的结构进行表征,用充放电测试、循环伏安法(CV)及交流阻抗法(EIS)对其电化学性能和嵌脱锂动力学过程进行了深入的分析。 以二乙醇胺为抑制剂、钛酸四丁酯和醋酸锂为原料,用溶胶-凝胶法制备了锂离子电池球形Li4Ti5O12负极材料。系统研究了煅烧温度和时间对Li4Ti5O12负极材料的结构和性能的影响。确定了最佳煅烧条件为:在750℃下煅烧12h。在此条件下合成的样品具有典型的尖晶石结构和球形形貌,在0.5~3.0V、0.1C下的首次放电比容量为167mAh/g,循环性能良好。 以竹纤维为模板,以钛酸四丁酯和醋酸锂为原料,用模板法制备了锂离子电池微米管状Li4Ti5O12负极材料。研究结果表明:以竹纤维为模板制备的微米管状Li4Ti5O12负极材料由尖晶石型纳米Li4Ti5O12构成,具有较大的比表面积,该材料具有良好的电化学性能,在0.5~3.0V,0.1C下的首次放电比容量为178mAh/g,循环100次后放电比容量仍保留162mAh/g,且倍率性能优异。通过EIS方法得到材料的锂离子扩散系数为9.8×10-15cm2/S。 以单分散的聚苯乙烯微球为模板,以钛酸四丁酯和醋酸锂为原料,用模板法制备了锂离子电池纳米大孔尖晶石Li4Ti5O12负极材料。该材料具有较大的比表面积和良好的电化学性能,在0.5~3.0V,0.1C下的首次放电比容量为189mAh/g,循环100次后放电比容量仍保留170mAh/g。在0.5、1、2、5和10C下的首次放电比容量分别为162、149、131、110和102mAh/g。EIS和CV实验结果表明该材料具有优良的脱嵌锂性能,纳米大孔结构有利于提高了其在大电流充放电下的电化学性能。 以一步水热合成法制备了粒径约为40nm,孔径约5~8nm的纳米介孔Li4Ti5O12材料。该材料具有优良的电化学性能,在0.5~3.0V,1、5、10和20C下首次放电比容量为176、167、162和151mAh/g。20C高倍率下循环200次后的放电比容量为144mAh/g。EIS和CV实验结果表明该材料具有较大的锂离子扩散系数,提高了其在大电流充放电下的电化学性能。 用高能球磨和高温固相法制备Li4Ti5O12负极材料,再采用液相包覆法在Li4TisO12表面包覆氧化镍对其进行表面改性研究。并探讨了氧化镍包覆量对Li4Ti5O12@NiO复合材料结构和性能的影响。研究发现,当氧化镍包覆量为5%时,该材料具有大的比表面积和良好的电化学性能:在0.5~3.0V,1C下的首次放电比容量为203mAh/g,循环100次后放电比容量仍保留176mAh/g。表面改性后材料的锂离子扩散系数和倍率性能皆有所提高。 以碳酸钴、二氧化钛和碳酸锂为原料,采用球磨-高温固相法制备了Co掺杂Li4Ti5O12的锂离子电池负极材料。研究结果表明:Co掺杂后的负极材料保留了Li4Ti5O12的尖晶石晶型结构且材料的锂离子扩散系数有很大程度的提高;在0.5~3.0V,0.1、0.2、1、2、5和10C下的首次放电比容量分别为250、222、188、180、149和118mAh/g,在0.1C下循环100次仍有200mAh/g的放电比容量,具有良好倍率性能及循环性能。