氮杂环配体过渡金属配合物的构筑与性能

来源 :天津师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liyan19821021
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配位聚合物网络的研究已经引起了人们的广泛关注,这不仅仅是因为它们作为功能材料在主-客体化学,离子交换,催化等领域的潜在性能和在光学,电学以及磁学等众多方面的发展,同时也是因为它们具有迷人的结构体系和拓扑网络。到目前为止,大量的研究结果表明,空前的结构类型和拓扑特征在配位聚合物框架中能够被观察到。本论文通过对反应条件的控制,在常温条件下,以具有生物活性的4-氨基安替比林(AAP)和3-氨基-1H-1,2,4-三唑(AT)配体,及具有多种配位方式的拟卤素配体和芳香羧酸配体与过渡金属离子(Pb(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等)构筑了一系列新型的配位化合物。并通过单晶X-射线衍射手段对产物进行了结构表征,以及采用红外光谱、元素分析、热重分析和荧光分析等手段对产物的性能进行了表征。本文共分四章。在第一章的前言部分,我们简要阐述了晶体工程和配位聚合物的基本概念,发展过程、当前国内外最新的研究进展。并且对金属-有机配位聚合物的应用前景也进行了较为详细的描述。最后,指明了本课题的选题意义,概括了本研究工作所取得的重要成果。在第二章中,我们用AAP和拟卤素配体(SCN-,dca和tcm),与多种过渡金属离子在常温条件下合成了一系列新型的配位化合物:[Co1.5(AAP)(dca)3(CH3OH)]n(1),[Cd1.5(AAP)(dca)3(CH3OH)]n(2),[Cd1.5(AAP)(dca)3(H2O)]n(3),[Zn2(AAP)3(NCS)4]·H2O(4),[Cd2(AAP)4(NCS)4](5),[Cd(AAP)(NCS)](6),[ZnCd(AAP)3(NCS)4]·(H2O)0.25(7),[Cd2(AAP)6(tcm)4]·(H2O)3 (8),[Pb2(AAP)4(tom)4] (9),[Pb2(AAP)(tcm)2]n (10)和[Cd(AAP)(dca)(SCN)]n(11)。这些配合物的结构具有多样性,其中聚合物1,2,3和11是比较少见的三维拓扑网络,尤其是11,它含有两种不同的拟卤素类阴离子。在第三章中,我们同样选用了AAP作为主配体,报道了六个含有芳香羧酸的过渡金属配位化合物:[Co3(AAP)2(NIP)3(H2O)10]·(H2O)4.5(12),{[Cd(AAP)(NIP)(H2O)]·(H2O)}n(13),{[Zn(AAP)(NIP)(H2O)]·(H2O)}n(14),{[Cd(AAP)(ip)(H2O)]·2H2O}n(15),[Cd(AAP)(PNBA)2(H2O)]·H2O(16)和[Pb(AAP)(PNBA)2](17)。在配合物12-16中,AAP均采用了双齿螯合的配位方式,而17中的AAP却起到了桥联作用。在第四章中,我们是选用了AT和芳香羧酸配体,与过渡金属离子合成了四个金属有机配位化合物:{[Cd(AT)(HO-bdc)(H2O)]·(H2O)2}n(18),[Cd0.5(AT)(PNBA)(H2O)](19),{[Zn2(AT)2(HBTC)2(H2O)2]·(H2O)4}n(20)和{[Mn(AT)(HBTC)]·(H2O)}n(21)。其中,AT配体也展现了两种配位方式:配合物18-20中的单齿配位和21中的μ1,4-桥联方式。聚合物21是通过均三苯甲酸和AT配体桥联产生的三维拓扑结构,截止到目前,3,5-连接的(42.65.83)(42.6)拓扑网络尚未见报道。
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