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当前,我国市售汽油(其中FCC汽油占80%)中烯烃含量高,对大气污染严重。解决这一问题的办法之一就是把汽油中的烯烃转化为对环境友好的异构烷烃。本课题研究了FCC条件下烯烃进行异构化反应的特点,提出了异构化催化剂的特征。 在FCC条件下烯烃进行异构化反应的历程是从正碳离子的形成开始的。利用计算机分子模拟技术对正碳离子的异构化反应历程进行了研究。结果表明,正碳离子的异构化是通过三元环的过渡态形式,生成伯正碳离子中间体,再通过分子内的H转移反应,生成结构相对稳定的仲或叔正碳离子。 以正己烯和正十二烷为原料,反应温度为480℃,在脉冲微反装置上对硅铝比相近、不同孔径的沸石进行评价。结果表明,异构烷烃选择性按以下顺序排列:Y>β>ZRP>丝光沸石>镁碱沸石。利用SiCl4气相化学法对Y型沸石进行改性处理,得到一系列硅铝比不同的高硅Y型沸石,再按上述反应条件在脉冲微反装置上进行评价。结果发现,随着沸石晶胞常数的减小(或Si/A1比的提高),异构烷烃选择性呈现先升后降的趋势;在晶胞常数为2.428nm左右,异构烷烃选择性最大。 由于汽油中的烯烃是由大分子烃裂化得来的,因此,FCC异构化催化剂应当由两种不同硅铝比的Y型沸石组成:(1)较低硅铝比的Y型沸石——具有较高的裂化活性,可以把大分子烃裂化为小分子烃。(2)较高硅铝比的Y型沸石——具有较高的异构化活性,可以把汽油中的烯烃进行异构化,生成异构烷烃。 为了提高Y型沸石的水热稳定性,沸石中交换适量的稀土,得到3种高硅REY沸石。选择任意的两种按不同比例进行组合,制备出4个催化剂。催化剂在100%水蒸气下老化4h,以大庆蜡油为原料,反应温度为480℃,在重油微反装置上进行评价。结果表明, 增加汽油中异构烷烃催化剂特征的研究采用不同硅铝比,不同稀土含量的两种Y型沸石的催化剂,兼顾了催化剂的裂化性能和异构化性能,可以降低汽油中的烯烃含量,提高异构烷烃的产率。